DB37-T 4477-2021 水中双酰胺类杀虫剂残留量的测定 液相色谱-串联质谱法

13.060.50CCS

Z

1637 DB

37/T

4477—2021水中双酰胺类杀虫剂残留量的测定液相色谱-串联质谱法

of

insecticides

in

—Liquid

mass

spectrometry

method 山东省市场监督管理局 发

布DB

37/T

4477—2021 前言

.................................................................................

II1

...............................................................................

12 规范性引用文件

.....................................................................

13 术语和定义

.........................................................................

14

...............................................................................

15 试剂或材料

.........................................................................

16 仪器设备

...........................................................................

27

...............................................................................

28 试验步骤

...........................................................................

29 实验数据处理

.......................................................................

410 精密度

............................................................................

411 定量限

............................................................................

4附录

A（资料性） 5

种双酰胺类杀虫剂中英文名称、CAS

号及分子式信息......................

5附录

B（资料性） 质谱仪参数...........................................................

6附录

C（资料性） 5

种双酰胺类杀虫剂监测离子对、碰撞电压和保留时间

.....................

7附录

D（资料性） 5

种双酰胺类杀虫剂多反应监测（MRM）色谱及质谱图

......................

8附录

E（资料性） 实验室重复性限（r）数据表...........................................

10附录

F（资料性） 实验室再现性限（R）数据表...........................................

11DB

37/T

4477—2021 本文件按照GB/T

—《标准化工作导则 第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。本文件由山东省农业农村厅提出并组织实施。本文件由山东省农业标准化技术委员会种植业标准化分技术委员会归口。IIDB

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4477—2021串联质谱法1 范围本文件规定了水中5种双酰胺类杀虫剂残留量的液相色谱-串联质谱检测方法。胺残留量的测定。2 规范性引用文件文件。GB/T

6682 分析实验室用水规格和试验方法3 术语和定义本文件没有需要界定的术语和定义。4 原理水样中残留的双酰胺类杀虫剂经聚合物亲水固相萃取小柱富集，然后用有机溶剂洗脱，浓缩定容，用液相色谱-串联质谱仪检测，外标法定量。5 试剂或材料除另有规定外，所用试剂均为色谱纯，水为符合

6682中规定的一级水。5.1 试剂5.1.1 甲醇（CH3，5.1.2 甲酸（HCOOH，5.2 溶液配制5.2.1甲醇-水溶液（5+95）：量取

10

甲醇，加入

190

水中，混匀。5.2.20.1

%甲酸（5.1.2）水溶液：移取

甲酸于

1

000

容量瓶中，用水定容至刻度，现配现用。5.3标准品5种双酰胺类杀虫剂标准品：纯度≥95

%，化合物中英文名称及CAS号等信息见附录A。5.4 标准溶液配制DB

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4477—20215.4.1

0.01

g（精确至

0.1

mg）5

种双酰胺类杀虫剂标准品于

mL

容量瓶中，用甲醇溶解并定容至刻度，配制成浓度约为

1

mg/L

的标准储备溶液，0

℃～4

℃保存，保存期为

6

个月。5.4.2 5.4.1

mg/L

的中间标准溶液，0

℃～4

℃保存，保存期为

1

个月。5.4.3 5.4.2合标准工作溶液，现配现用。5.5 材料5.5.1

有机滤膜：0.22

μm。5.5.2

聚合物亲水固相萃取小柱（Hypersep

Retain

PEP1)

)，500

mg，6

mL）。5.5.3

定性滤纸。5.5.4

聚四氟乙烯样桶：

mL。6 仪器设备6.16.26.36.46.56.66.7

液相色谱-串联质谱仪：配有电喷雾离子源（分析天平：感量为

mg。氮吹仪。固相萃取装置。真空泵。量筒：50

。刻度离心管：10

mL。7 样品取水样品约1

L250

，-18

化。8 试验步骤8.1 提取和净化8.1.1依次用甲醇和水各

3

mL

5.5.2

3

min～4

min。8.1.2 准确量取

50.0

1

mL/min～2

的流速通过小柱，待水样全部通过小柱后，继续抽真空约

1

min，然后用

3

甲醇水溶液（5.2.1涤小柱，再抽真空约

1

min，弃去上述溶液，最后用

10

mL

甲醇淋洗小柱，将淋洗液收集于刻度离心管（6.7）中。8.2 定容1)

Hypersep

Retain

PEP

Thermo

产品的商品名称，给出这一信息是为了方便本文件的使用者，并不是表示对该产品的认可。如果其他等效产品具有相同的效果，则可使用这些等效产品。minmL/min

0.500.3515855.000.35957.000.35957.500.35158550

20

10

10

20

25

30

50

DB

37/T

4477—2021在50

℃水浴加热下，将淋洗液以氮气吹干，用甲醇定容至1.0

mL，经0.22

μm滤膜（5.5.1）过滤后供液相色谱-串联质谱仪测定。8.3 测定8.3.1 液相色谱-串联质谱仪参考条件参考条件如下：a)

色谱柱：C18液相色谱柱

mm（i.d）×

mm，1.6

μm，或相当者；b)

流动相及梯度洗脱条件见表

1；表1 流动相及梯度洗脱条件c)

柱温：表1 流动相及梯度洗脱条件d)

进样量：

μL；e)

质谱仪参数：见附录

B；f)

监测离子对、碰撞电压：见附录

C。8.3.2 定性测定在相同实验条件下进行样品测定时，如果检出的色谱峰的保留时间与标准样品相对误差在±

%溶液相比，偏差不超过表2规定的范围，则可判断样品中存在目标农药。表2 定性测定时相对离子丰度的最大允许偏差表2 定性测定时相对离子丰度的最大允许偏差出线性范围，应用甲醇（5.1.1）进行适当稀释后测定。5种农药标准物质的参考保留时间见附录C，多反应监测（MRM）色谱及质谱图见附录D。8.4 平行试验按上述步骤对同一试样进行平行试验。8.5 空白试验DB

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4477—2021用符合GB/T

6682中规定的三级水作为空白试样，按上述步骤进行试验。9 实验数据处理采用标准工作曲线法定量，试样中每种被测组分含量按式（1）计算：×

1000(1)𝑋𝑖

=

𝐶×

1000(1)

1000式中：Xi

——试样中每种被测组分含量，单位为微克每升（μVS

——试样溶液最终定容体积，单位为毫升（mLCi

——从标准工作曲线得到的试样溶液中每种被测组分浓度，单位为微克每升（μg/L）；V

——样品溶液所代表的试样体积，单位为毫升（）；计算结果应扣除空白值，测定结果用平行测定的算术平均值表示，保留两位有效数字。10精密度10.1 在重复性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于重复性限（r），大于重复性限（r）的情况不超过

5

%，重复性限（r）按附录

E

数据采用线性内插法求得。10.2 在再现性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于再现性限（R），大于再现性限（R）的情况不超过

5

%，再现性限（R）按附录

F

数据采用线性内插法求得。11 定量限本方法中氯虫苯甲酰胺、溴氰虫酰胺、氟苯虫酰胺在水中定量限均为

μ，环溴虫酰胺、四氯虫酰胺在水中定量限均为0.5

μ。

chlorantraniliprole500008-45-7181452Cl2736994-63-11914621031756-98-521172Cl252flubendiamide272451-65-723227241104384-14-61710452DB

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4477—2021

附录 A（资料性）5

种双酰胺类杀虫剂中英文名称、

号及分子式信息5种双酰胺类杀虫剂中英文名称、CAS号及分子式信息见表。表A.1表A.1

5

种双酰胺类杀虫剂中英文名称、

号及分子式信息DB

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4477—2021

附 录 B（资料性）质谱仪参数液相色谱-串联质谱仪的质谱仪参数：a)

扫描方式：正/负离子扫描；b)

检测方式：多反应监测；c)

离子源：电喷雾离子源（）；d)

电离电压：4.0

kV；e)

加热块温度：

f)

DL

管温度：250

℃；g)

检测器电压：1.74

；h)

碰撞气：氩气；i)

碰撞气压力：0.23

j)

雾化气流速：

L/min；k)

干燥气流速：10.0

L/min；l)

加热气流速：10.0

L/min。min(V)4.473474.70/285.85-18474.70/443.95-184.849483.90/452.90-19483.90/285.90-175.260539.00/507.80-20539.00/319.90-155.320603.10/286.00-20603.10/284.85-255.318681.00/254.0528681.00/273.8016DB

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4477—2021

附 录 C（资料性）5

种双酰胺类杀虫剂监测离子对、碰撞电压和保留时间5种双酰胺类杀虫剂监测离子对、碰撞电压和保留时间见表C.1。表C.1表C.1

5

种双酰胺类杀虫剂监测离子对、碰撞电压和保留时间DB

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4477—2021

附 录 D（资料性）5

种双酰胺类杀虫剂多反应监测（5种双酰胺类杀虫剂多反应监测（MRM）色谱及质谱见图D.1～D.5。图D.1

溴氰虫酰胺图D.2

氯虫苯甲酰胺图D.3

四氯虫酰胺DB

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4477—2021图D.4

环溴虫酰胺图D.5

氟苯虫酰胺μg/Lμg/Lμg/Lμg/L0.10.0200.50.0921.00.175.00.650.10.0170.50.0741.00.255.00.770.50.121.00.155.00.760.50.0961.00.115.00.670.10.0110.50.0611.00.145.00.53DB

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4477—2021

附录 E（资料性）实验室重复性限（r）数据表实验室重