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PAGE第5页共5页5分析化学A答案一、填空(每空1分,共19分)1.已知H3PO4在水中的解离常数分别为:Ka1=7.6×10-3,Ka2=6.3×10-8,Ka3=4.4×10-13。试求:H2PO4-的Kb值为1.3×10-12,HPO42-的Kb值为1.6×10-7。2.常量分析中,实验用的仪器是分析天平和50mL滴定管,某生将称样和滴定的数据记为0.25g和24.1mL,正确的记录应为0.2500g和24.10mL。3.EDTA滴定中,介质pH越低,则aY(H)值越_大_,K'(MY)值越_小__,滴定的pM'突跃越_小,化学计量点的pM'值越_小___。4.误差按其性质的不同可分为两类系统误差和随机误差。5.用邻二氮菲分光光度法测定铁的实验中,所用的721型分光光度计其单色器的的作用是_把复合光变为单色光,比色皿的作用是盛放待测溶液__,光电管的作用是_光电转换器(检测器)。6.CuS沉淀在0.01mol/LHCl中的溶解度大于在纯水中的溶解度是因为酸效应;BaSO4沉淀在0.1mol/LNaCl溶液中的溶解度大于在纯水中的溶解度则是因为盐效应。7.要降低电对的电极电位,可以加入能与氧化态形成稳定络合物的络合剂;要提高电对的电极电位,可以加入能与还原态形成稳定络合物的络合剂。8.在滴定分析中所用标准溶液浓度不必过大,其原因是_造成浪费__;也不宜过小,其原因是___突跃小,终点误差大____________。二、选择题(20分,每题2分)1.分光光度计做定量分析的理论依据是(B)。 A、欧姆定律 B、朗伯-比尔定律 C、库伦定律 D、等物质的量反应规则2.用BaSO4重量法测定Ba2+离子时,应选用的沉淀剂是(

D

)。A、Na2SO4

B、K2SO4

C、HCl

D、H2SO43.用Na2C2O4标定KMnO4时,应加热至(

C

)A、40~60℃

B、60~75℃

C、75~85℃

C、85~100℃4.pH=1和pH=3的两种强电解(互不反应)溶液等体积混合后,溶液的pH值为(D)

A、1.0B、1.5C、2.0D、1.35.醋酸的pKa=4.74,则其有效数字位数为(B)

A、一位B、二位C、三位D、四位6.将甲基橙指示剂加到一无色水溶液中,溶液呈黄色,该溶液的酸碱性为(D)

A、中性B、碱性

C、酸性D、不能确定其酸碱性7.按四舍六入五成双规则将下列数据修约为四位有效数字(0.2546)的是(C)A、0.25454B、0.254549C、0.25465D、0.2546518.因少量Zn2+的存在对EDTA与Ca2+的反应所引起的副反应系数称为(C)A、酸效应系数;B、络合效应系数;C、共存离子效应系数;D、A、B、C全对9.分光光度法中用邻菲罗啉测定铁时,选择的参比溶液是(B)

A、蒸馏水B、试剂空白C、样品空白D、铁标准液10.在测定自来水总硬度时,如果用EDTA测定Ca2+时,为了消除Mg2+干扰,实验中常采用的最简便的方法是(B)

A、配位掩蔽法B、沉淀掩蔽法C、氧化还原掩蔽法D、离子交换法三、简答(共21分)1.某有色溶液以水作参比,用2cm比色皿在前721型光度计上测得A=2.0,导致浓度测定误差较大,若使A值落在适宜的读数范围,可采取哪些措施?(6分)

答:换用0.5cm比色皿,示差法,把溶液稀释大约4倍。(每种措施2分)2.简答如何检验和消除测量过程中的系统误差以提高分析结果的准确度。(5分)答:进行对照试验,回收试验,空白试验,校准仪器和用适当的方法对分析结果校正。(每个1分)3.简述在EDTA滴定中,金属离子指示剂应具备的条件。(4分)答案:(1)指示剂的游离态(In)的颜色要与显色配合物(MIn)的颜色有明显不同;(2)显色配合物MIn的稳定性要恰当(KMIn′应略小于KMY′),且应易溶于水;(3)指示剂反应要灵敏、迅速,有良好的变色可逆性(4)指示剂应该比较稳定4.某同学配制0.02mol∙L-1Na2S2O3500mL,方法如下:在分析天平上准确称取Na2S2O3·5H2O2.482g,溶于蒸馏水中,加热煮沸,冷却,转移至500mL容量瓶中,加蒸馏水定容摇匀,保存待用。请指出其错误。(6分)答:(1)Na2S2O3·5H2O不纯且易风化,不能直接配制标准溶液,故不必准确称量,亦不应用容量瓶。应先配制成近似浓度,放置。(2分)(2)应当是将蒸馏水先煮沸(杀细菌、赶去CO2和O2)、冷却,再配制Na2S2O3溶液,若将蒸馏水与Na2S2O3共煮,Na2S2O3易分解生成S。(2分)(3)配好后还应加少量Na2CO3使溶液呈微碱性以易于保存。(2分)四.计算(每题10分,共40分)1.某学生标定一NaOH溶液,测得其浓度为0.1005mol/L,标定完后,误将其暴露于空气中,致使吸收了CO2。为测定CO2的吸收量,取该碱液50.00mL,用0.1250mol/L的HCl滴定至酚酞变色,用去HCl溶液40.00mL。(1)计算每升碱溶液吸收的CO2的质量数。(2)用该碱液去测定弱酸浓度仍以0.1005mol/L计算,则因CO2的影响引起的相对误差是多少?(已知CO2的分子量为44.00)。(10分)答案:吸收反应为:2NaOH+CO2=Na2CO3+H2O(1分)滴定反应为:NaOH+HCl=NaCl+H2O(1分)Na2CO3+HCl=NaHCO3+H2O(酚酞变色)(1分)(1)吸收CO2后的碱液浓度(以NaOH计算)为:CNaOH=CHClVHCl/V碱=0.125040.00/50.00=0.1000mol/L(3分)所以每升碱液中吸收的CO2的量为:mCO2=(0.1005-0.1000)44.00=0.022(g/L)(2分)(2)相对误差为:RE=(2分)2.某矿石含铜约0.12%,用双环己酮草酰二腙显色光度法测定。试样溶解后转入100ml容量瓶中,在适宜条件下显色,定容.用1cm比色皿,在波长600nm测定吸光度,要求测量误差最小,应该称取试样多少克?ε=1.68×104(L·mol-1·cm-1),Mr(Cu)=63.5g.mol-1)答案:根据光度测量误差公式可知:当吸光度A=0.434时,误差最小,(2分)已知b=1,ε=1.68×104,根据A=εbc(2分)

c=A/εb=0.434/(1.68×104×1)

=2.58×10-5(mol/L)(2分)100ml有色溶液中Cu的含量为

m=cVM=2.58×10-5×100×10-3×63.5

=1.64×10-4(g)(2分)已知某矿含铜约0.12%,则应称取试样质量为:(1.64×10-4/ms)×100=0.12

ms=0.14g(2分)3.用碘量法测铜时,①配制0.1mol•L-1的Na2S2O3溶液2L,需要Na2S2O3•5H2O多少克?②称取纯K2Cr2O7490.3mg,用水溶解并稀释至100.0mL,移取此溶液25.00mL,加入H2SO4和KI(过量)后,用Na2S2O3溶液24.95mL滴定至终点,计算c(Na2S2O3)。③称取铜合金试样200.0mg,用上述,Na2S2O3溶液25.13mL滴定至终点,计算其中铜的质量分数。(8分)M(Na2S2O3•5H2O)=248.12M(K2Cr2O7)=294.18解:①m(Na2S2O3·5H2O)=C·V·M=0.1×2×248.12=50g(49.6g)(2分)②×C(Na2S2O3)×24.95=××25.00×C(Na2S2O3)×24.95=××25.00(2分)C(Na2S2O3)=0.1002mol·L-1(2分)③W(Cu)=×100%=×100%=80.01%(2分)4.称取含NaCl和NaBr的试样(其中还有不与Ag+发生反应的其它组分)0.4000g,溶解后,用0.1043mol∙L-1AgNO3标准溶液滴定,用去21.09mL。另取同样质量的试样溶解后加过量的AgNO3溶液,得到的沉淀经过滤洗涤烘干后

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