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文档简介
第14讲铁、铜化合物制备及化工流
程(能力课)
再复习目标
1.实验探究铁、铜重要化合物的制备。
2.以化工流程为载体掌握铁、铜及其化合物的制备与分离。
考点一铁、铜化合物制备实验探究
突破
1.Fe(OH)2的制备
Fe(OH)2在空气中很容易被Ch氧化为Fe(OH)3,在制备Fe(OH”时要避免
O2的存在或进入。
图1图2图3
(1)有机覆盖层法
将吸有NaOH溶液的胶头滴管插到液面以下,并在液面上覆盖一层苯或煤
油(不能用CCL»),以防止空气与Fe(OH)2接触发生反应,如图1所示。
⑵还原性气体保护法
用H2将装置内的空气排尽后,再将亚铁盐与NaOH溶液混合,这样可长时
间观察到白色沉淀,如图2所示。
(3)电解法
用铁作阳极,电解NaCl(或NaOH)溶液,并在液面上覆盖苯(或煤油),如图
3所示。
2.CuCl的制备
氯化亚铜(CuCl)可用作催化剂、杀菌剂、媒染剂、脱色剂等。可用如图装置
(夹持仪器略)通过热分解CuC12・2H2O(易水解谁!I备氯化亚铜。
气体一年
涧
湿
蓝
CuCl-2H2。
石
2色
耳NaOH
纸
试/溶液
甲乙丙丁
(1)反应:2(CuClr2H2O)=^=2CuC14-C12t+4H2Oo
(2)反应开始时先通入HC1气体,再加热,防止CuCL水解,结束时,再通
入N2将装置中残留的HC1排出。
一^!^^训练"黑”,
1.已知柠檬酸易溶于水和乙醇,有酸性和还原性。用图示装置(夹持和加热
仪器已省略)制备补血剂甘氨酸亚铁[(H2NCH2coO)2Fe](易溶于水,难溶于乙
醇)。下列说法错误的是()
A
弹簧夹柠檬酸溶液
iNaHGU3fiBrftXteCU3
甲乙丙
A.装置甲中所盛放的药品可以是石灰石和稀盐酸
B.加入柠檬酸溶液可调节溶液的pH,并防止Fe2+被氧化
C.丙中反应的化学方程式为FeCO3+2H2NCH2coOH-
(H2NCH2COO)2Fe+CO2t+H2O
D.洗涤得到的甘氨酸亚铁所用的最佳试剂是柠檬酸溶液
D[为了防止Fe2+被氧化,本实验利用CO2排出装置中的空气,因此可以
用石灰石和稀盐酸来制取CO2,并在装置甲中进行,A项正确;加入柠檬酸可
以调节溶液的pH以促进FeCCh的溶解,同时利用柠檬酸的还原性可以防止Fe2
+被氧化,B项正确;利用丙中的物质制备甘氨酸亚铁,反应的化学方程式为
FeCO3+2H2NCH2COOH―>(H2NCH2COO)2Fe+CO2T+H2O,C项正确;甘
氨酸亚铁易溶于水,难溶于乙醇,故洗涤得到的甘氨酸亚铁所用的最佳试剂为
乙醇,D项错误。]
2.某同学通过如下流程制备氧化亚铜:
过量盐酸过滤
CU(OH)COCuCl2溶液
223①菽
③
NaOH溶液过滤
CuCl一洗涤Cu2O
+2+
已知:CuCl难溶于水和稀硫酸;CU2O4-2H==CU+CU4-H2OO
下列说法不正确的是()
A.步骤②中的SO2可用Na2s03替换
B.步骤③中为防止CuCl被氧化,可用SO2水溶液洗涤
C.步骤④发生反应的离子方程式为2CUC1+2OH-=&CU2O+2C厂+
H2O
D.如果Cu2O试样中混有CuCl和CuO杂质,用足量稀硫酸与Cu2O试样
充分反应,根据反应前、后固体质量可计算试样纯度
D[CuCl不溶于稀硫酸,CU2。与稀硫酸反应生成Cu,故反应后的固体为
CuCl与Cu的混合物,无法确定Cu的量,无法计算试样纯度,D错误。]
3,由于Fe(OH”具有很强的还原性,易被氧化为Fe(OH)3,在实验室中制
备Fe(OH)2,并使Fe(OH)2长时间保持白色沉淀状态,成为物质制备实验探究的
热点。
⑴下列各图示中能较长时间看到Fe(OH)2白色沉淀的是(填序号)。
NaOH
夕液
.
铁粉
(2)利用⑴中②装置制备Fe(OH)2的操作步骤为
[答案](1)①②③⑤(2)先打开止水夹a,反应一段时间检验B中出来的
用纯净时,再关闭止水夹a,让A中溶液进入B中
考点二涉及铁、铜化合物的化工流程
—突破,一
1.绿矶的制备
(1)用废铁屑(含少量竽。2和氧化铁)制取绿研
5酸T
一
加
人
闻
废
T过si
酸浸
过
最
铁
J—
屑
铁
屑
一蒸发浓缩
FeS()4、FeSO4
过
泄.[绿矶]
溶液冷却结晶‘
Fe2(SO4)3
⑵用烧渣住要含FeO、Fe2O3,还有一定量的SiO》制备绿矶
过量稀硫酸
IFeSO4塔
~SiO2|---------
2.铜化合物的制备
废铜利用的一般流程模板
废铜屑[含CU2(OH)2cO3、CU2S、铁的氧化物等]
废铜,
废电路板(含有机高分子材料)
广气体
加CuO或
氧化剂Cu(OH”调pH
溶液溶液
酸溶解
(H2O2)除Fe3+等
L不溶固体
蒸发浓缩过
冷却结晶
铜盐晶体滤
△
CuO-CU(0H)2-碱溶液
纯铜超量粗铜.还原I
3.废物中铁与铜的利用
___r®,___,「
废品足量过量Fertile
就'黔亚rFeSO滞液)鬻?瞿他运9/7丛0|
止H滤渣[Fe(OH)J簪►砌
方)CuC12溶液中Fe2+的除杂
(1)若直接调节溶液的pH,待Fe2+沉淀完全,Ci>2+也已沉淀完全,不能除
去Fe2+,不可行。
⑵先将Fe2+氧化成Fe3+,再调溶液的pH为3.7/pH<4.4,此时Fe3+沉淀
完全,Ci>2+未沉淀,过滤除去Fe(OH)3沉淀。
(3)加入的氧化剂可以是双氧水或氯气等,注意不能引入新的杂质。
(4)调节溶液pH的物质,要消耗氢离子,但不能引入新杂质,可为CuO、
CU(OH)2、C11CO3、CU2(OH)2CO3O
训I练舞巡±_______________
L(双选)高铁酸钾(RFeO4)是新型的绿色环保水处理剂。一种制备K2FeO4
的流程如下:
①HM
过滤饱和KOH-.|KzFeO』|一生干於l&FeO,
Na2FeO4
斡液ig__1一品_*~」一品
NaCl耐液
(加入NaOH)
下列说法错误的是()
A.步骤i中反应的离子方程式为2Fe2++H2O2+2H+==2Fe3++2H2。
B.步骤ii说明碱性条件下,氧化性:Na2FeO4>NaClO
C.步骤iii的反应为复分解反应,说明溶解度:Na2FeO4<K2FeO4
D.KFeOa作为性能优良的水处理剂,主要是利用了其强氧化性和还原后
产生的具有絮凝作用的Fe3+
BC[步骤i为FeSO4溶液在酸性条件下被H2O2氧化为Fe2(SO4)3,则H2O2
被还原为H2O,离子方程式为2Fe2++H2O2+2H+=2Fe3++2H2。,A项正确;
步骤ii为NaClO在碱性溶液中将Fe2(SO4)3氧化成Na2FeO4,则NaClO为氧化
剂,Na2FeO4为氧化产物,故氧化性:NaClO>Na2FeO4,B项错误;步骤iii为
Na2FeO4与饱和KOH溶液反应得到K2FeO4粗品,反应类型为复分解反应,溶
解度大的物质转化为溶解度小的物质,故溶解度:Na2FeO4>K2FeO4,C项错误;
RFeCh作为性能优良的水处理剂是因为其具有强氧化性,能杀菌消毒,消毒过
程中自身被还原为Fe3+,Fe3+水解生成的Fe(OH)3胶体具有絮凝的作用,D项
正确。]
2.工业上用含有少量氧化铁杂质的废铜粉为原料,制取硫酸铜的主要过程
如图所示:
__________固体BT滤液c|~-T无水硫酸铜|
废铜粉邛而蔽H混介?液I调pH=4Lj沉淀D|
气体A
下列有关说法不正确的是()
A.“过量酸”不适合用硝酸或浓硫酸,固体B可以用CuO、Cu(OH)2或
CU2(OH)2CO3
B.通入的气体A可以是O2或Ch
C.通入气体A之前的混合溶液中存在的阳离子是Fe2+、Cu2\H+
D.将从溶液中得到的硫酸铜晶体在空气中加热,可制得无水硫酸铜
B[通入的气体A不可以是CL,否则引入C「杂质,B错误。]
3.(双选)某同学采用硫铁矿焙烧取硫后的烧渣(主要成分为Fe2O3.SiO2、
AI2O3,不考虑其他杂质)制取七水合硫酸亚铁(FeSOCIhO),设计了如下流程:
川固体1|
一^^试剂XNaOH溶液控制pl2固体2|,---------
下列说法不正确的是()
A.溶液1中的阳离子可与NHl、HCOh「、SOT在同一溶液中大量共存
B.向溶液2中加入3〜5滴K3[Fe(CN)6](铁氧化钾)溶液,无蓝色沉淀生成
C.向固体2中加入足量NaOH溶液,发生反应的离子方程式为A1(OH)3
+OH==[A1(OH)4]~
D.从溶液2得到FeSOMIhO产品的过程中,须控制条件防止其氧化和分
解
AB[根据烧渣的主要成分,Fe2O3属于碱性氧化物,加入足量的酸后,与
酸反应生成Fe3+,AI2O3属于两性氧化物,与酸反应后生成AF+,SiO2属于酸性
氧化物,不与酸反应,即溶液1中含有阳离子H+、Fe3+和A13+,这三种离子不
能与HCO3大量共存,Fe3+和「能发生氧化还原反应,因此不能大量共存,A
项错误;根据流程,溶液2中含有Fe2+,因此加入K3[Fe(CN)6]可产生蓝色沉淀,
B项错误;固体2应是AI(OH)3,氢氧化铝表现两性,能与强碱反应:A1(OH)3
+OH-=[A1(OH)4]_,C项正确;Fe2+具有还原性,容易被氧气氧化,同时
FeSONHhO容易失去结晶水,因此制备FeSOMHzO时,应注意防止其氧化和
分解,D项正确。]
4.CuCl是有机合成的重要催化剂,并用于颜料、防腐等工业。工业上由
废铜料(含Fe、Al及SiO2杂质),生产CuCl的工艺流程如下:
H2O2H2SO4
过滤灌渣I|
I废铜料瞥屐阳过滤
灌液I
漉渣
过
滤大抵水食盐nh
洗
涤
干
燥-I冲洗I-滤液nP
物质开始沉淀时的pH沉淀完全时的pH
Fe(OH)32.73.7
CU(OH)25.66.7
AI(OH)33.84.7
已知:CuCl溶于NaCl的浓溶液可生成CuClF,CuCb的溶液用水稀释后
可生成CuCl沉淀。
(1)煨烧的主要目的是o
(2)操作I为调节溶液的pH,范围为,加
入的物质X可以是(填字母)。
A.CuOB.CU(OH)2
C.NaOH溶液D.CaCO3
(3)滤渣n的主要成分是o
(4)往滤液II中加入食盐并通入SO2可生成CuCE,请写出反应I的离子方
程式:
(5)工业上常用CuSO4来制备CuCl,在提纯后的CuSO4溶液中加入一定量
的Na2s。3和NaCl,加热生成CuCl沉淀,该反应的离子方程式是
[解析](1)铜在废铜料中主要以铜单质的形式存在,从流程图知CuCl需从
溶液中提取,故煨烧的目的是将铜转化为溶于酸的氧化物。(2)调节溶液的pH
时,应保证Fe3+、AF+完全沉淀,而CM+不能沉淀,溶液的pH应为4.7WpH<
5.6,加入物质X的目的是消耗H+调节溶液的pH,但不能引入新杂质。(3)溶液
的pH在4.7<pH<5.6时,Fe3+和AF+完全转化为相应的氢氧化物沉淀,滤渣II
的主要成分为Fe(OH)3和A1(OH)3。(4)根据题给的反应物和生成物,再结合氧化
还原反应的基本规律可写出反应I的离子方程式:2H2O+2CU2++SO2+4C「
+
=2CuClJ+SOr+4Ho(5)根据得失电子守恒配平即可。
[答案](1)使铜转化为可溶于酸的氧化物
(2)4.7WpH<5.6ABC
(3)Fe(OH)3和A1(OH)3
2+-+
(4)2H2O+2Cu+SO2+4Cl==2CuCir+SOi+4H
2++
(5)2Cu+SOr+2Cr+H2O=^=2CuClI+SOF+2H
L真题验收•新题预测瑞鹤“。口
真题“验收
1.(2020•江苏高考,「9节选)实验室由炼钢污泥(简称铁泥,主要成分为铁
的氧化物)制备软磁性材料a-Fe2O3。其主要实验流程如下:
铁泥一T酸浸|~T还原|~~T除杂|~~"沉铁卜-----►a-Fe2O3
(1)酸浸。用一定浓度的H2s04溶液浸取铁泥中的铁元素。若其他条件不变,
实验中采取下列措施能提高铁元素浸出率的有(填序号)。
A.适当升高酸浸温度
B.适当加快搅拌速度
C.适当缩短酸浸时间
(2)还原。向“酸浸”后的滤液中加入过量铁粉,使Fe3+完全转化为Fe2+。
“还原”过程中除生成Fe2+外,还会生成(填化学式);检验Fe3+是否还
原完全的实验操作是.
(3)沉铁。将提纯后的FeSO4溶液与氨水一NH4HCO3混合溶液反应,生成
FeCO3沉淀。
①生成FeCCh沉淀的离子方程式为__________________________________
_______________________________________________________________________________________________O
②设计以FeSCh溶液、氨水一NH4HCO3混合溶液为原料,制备FeCCh的
实验方案:___________________________________________________________
[FeCCh沉淀需“洗涤完全”,Fe(OH)2开始沉淀的pH=6.5]。
[解析](1)其他条件不变,实验中适当升高酸浸温度、适当加快搅拌速度,
均可以加快铁泥的溶解,即提高铁元素的浸出率。⑵“酸浸"时,H2s04过量,
加入过量铁粉,除生成Fe2+外,还会产生H2。Fe3+与KSCN反应所得溶液呈红
色,当加入KSCN溶液观察不到红色,则说明Fe3+已完全被还原为Fe2+。(3)
①Fe2+与HCO3反应生成FeCCh沉淀,HCO3电离出的H+与NH3H2O结合生成
NHt,则生成FeCO3沉淀的离子方程式可以写成:Fe2++HCO^+
2+
NH3H2O=FeCO3I+NH4+H2O或Fe+HCO3+NH3==FeCO3I+NH九
②用FeSO4和氨水一NH4HCO3混合溶液反应生成FeCCh,若pH大于6.5,则
会生成Fe(OH)2沉淀,故需要控制pH不大于6.5;对生成的FeCO?用蒸馆水洗
涤2〜3次;因FeCOj表面会附着SOF,若用盐酸酸化的BaCb溶液检验不由
SOF,则说明FeCO3已洗涤干净。
[答案](1)AB(2)H2取少量清液于试管中,向其中滴加几滴KSCN溶
液,观察溶液颜色是否呈红色(3KDFe2++HCO5+NH3・H2O=FeCO3l+
2+
NH*+H2O(或Fe+HCO?4-NH3=FeCO3I+NH4)②在搅拌下向FeSO4
溶液中缓慢加入氨水一NHJKXh混合溶液,控制溶液pH不大于6.5;静置后过
滤,所得沉淀用蒸储水洗涤2〜3次;取最后一次洗涤后的滤液,滴加盐酸酸化
的BaCk溶液,不出现白色沉淀
2.(2019•浙江高考谋同学设计如图装置(气密性已检查)制备Fe(OH)2白色
(2)实验开始时,关闭K2,打开Ki,反应一段时间后,再打开K2,关闭Ki,
发现3中溶液不能进入4中。请为装置作一处改进,使溶液能进入4中
(3)装置改进后,将3中反应后溶液压入4中,在4中析出了灰绿色沉淀。
从实验操作过程分析没有产生白色沉淀的原因__________________________o
[解析]该装置制备Fe(OH)2白色沉淀的思路是在排净空气的气氛中,先将
铁屑和稀硫酸反应得到FeSO4,再利用气体产生气压把FeSO4溶液压至装置4
中与NaOH反应,得到Fe(OH)2,注意所需试剂也需要加热除掉溶解氧。(1)仪
器1
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