普通化学第五版浙江大学课后习题答案完整

..2.答案（1c2d3a4d5abd6ad7d8d）3.答案（1）燃烧前后系统的温度（2）水的质量和比热（3）弹式量热计热容4..答案：根据已知条件列式 pppp7.答案：由已知可知ΔH=39.2kJ.mol-1ΔH=ΔU+Δ（PV）=ΔU+PΔVΔU=ΔH-PΔV=39.2-2.9=36.3kJ44（1）2.00molNHHS的分解NHHS(s)25℃NH2（3）5.00molCO(s)（干2AgNO(aq)＋NaCl(aq)25℃AgCl(s)＋NaNO9.答案：ΔU-ΔH=-Δ（PV）=-ΔnRT(Δn为反应发生变化时气体物质的量的变化)gg(1)ΔU-ΔH=-2×(2-0)×8.(3)ΔU-ΔH=-5×(1-0)×8.314×(273.15-78)/1000=-8.11kJ（3）NH(g)+稀盐酸答案-86.32kJ.mol-1写出离子反应式。产物是NH+4（4）Fe(s)+CuSO(aq)答案-153.87kJ.mol-14精品.fmrmrm=(-429.86+8.314×298.15/1000)kJ.mol-1=(-429.86+2.48)kJ.mol-1=-427.38kJ.mol-1体积功w=-PΔV=-(4-5)RT=2.48kJ.mol-112.答案正辛烷的M=114.224g.mol-1qv.m=-47.79kJ.g-1×114.224g.mol-1=-5459kJ.mol-1.正辛烷完全燃烧的反应式C8H18(l)+12.5O2(g)=8CO2(g)+9H2O(l)(注意燃烧反应方程式的计量系数,要求C8H18前是1,这样△rHθm与qv.m才能对应起来)△fHθm(298.15K)/kJ.mol-1-1206.92-635.09估算1mol反应的△H=-(-1206.92)+(-635.09)+(-393.51)=178.32kJ.mol-1煅烧1000kg石灰石△H=[178.32kJ.mol-1/100g.mol-1]×1000×103g=178.32×104kJ标准煤的热值为29.3MJ.kg-1消耗标准煤178.32×104kJ/[29.3×103kJ.kg-1]=60.8kg△fHθm(298.15K)/kJ.mol-1226.73-393.51-285.83(1)kJ.mol-1反应热Q=-1229.58kJ.mol-1(2)kJ.g-1反应热Q=-1229.58/26kJ.g-1△fHθm(298.15K)/kJ.mol-152.26-(1)kJ.mol-1反应热Q=-1410.94kJ.mol-1(2)kJ.g-1反应热Q=-1410.94/28kJ.g-1根据计算结果乙烯(Crm=-2×（-1490.3）-16×0-3×（-277.69）+4×(-1999.1)+11×(-285.83)+3×(-484.5)=-8780.4kJ.mol-1(注意数据抄写要正确,符号不要丢)16.答：1mol反应进度qp与qV之差别qp-qV=ΣvB(g)RT=（=-4.957kJ.mol-1q=q-4.957kJ.mol-1定压条件下放热更多些.原因是该反应是气体分子数减小的反应,在温度一定时,定压条件下pV环境对反应系统做功,这部分能量转化成反应系统的燃烧热.17.答：(要明确已知燃烧热数据和要求的值各对应的是哪个反应的焓变,再根据盖斯定律运算求解)C+O精品ΔH=-393.5C.ΔH=-890.4C根据反应焓变和标准生成焓的关系(或根据已知条件设计一个循环)存在以下关系(-890.4)=(-393.5)+2(-285.8)-ΔfHm0(CH4)ΔfHm0(CH4)=-74.7kJ.mol-118.答：(有机化学中一个定域C=C上的加氢反应焓变即氢化焓,离域焓是指当分子中存在多个C=C其氢化焓的观测值与一个定域C=C氢化焓乘以双键个数的差值.共轭双键的离域作用是分子变的稳定)苯的离域焓=(-120)×3-(-208)=-152kJ.mol-1(苯中共轭作用使其能量比三个定域C=C降低了152kJ.mol-1)1.答案（1-2-3-4-5-6+7+8+）3.（1）答案：基本不变，基本不变，增大v(正)v(逆)Kθ不变不变增大增大不变增大增大增大增大增大增大增大增大增大不变不移动X2X2X2X223fmrmfm34fm23fm343fmrm所以在298.15K的标准态时不能自发进行.8.(查表时注意状态,计算时注意乘系数)2 -23.0 1-66.9-147.06精品2.22(1)204.3882(1)204.38852.351.55205.138 fm1 1rm222252.35.7451.55213.74-580.700-393.509(2)207.25(2)187.191903K-26.9(3)115.532(3)97.064(3)840K(温度最低,合适)rm fm1-2225.50-393.509-285.83rmrm(ΔGθ(298.15K)=-5796.127kJ.mol-1温度对反应的标准吉布斯函数变有影响,但由于该反应的熵变相对于焓变小(绝对值),故变化不大)做的非体积功=5799.54kJ.mol-1×30%×3.8/342=19.33kJrmm fm1-110.5250-74.81-241.818Δrm=（-206.103）-523K×（-206.103÷1000）=-93.85kJ.mol-19.379212.答案：设平衡时有2Xmol的SO转化2起始n/mol2SO2840精品.根据PV=nRTTV一定时2x=6.4mol))2pθ2ppθ13.答案：该反应是可逆反应，需要H的量包括反应需要的量1mol和为维持平衡需要xmol（最少量）2pθ(peq(H2))pθpeq(H)neq(H)x=0.36x=2.78mol需要H的量=1+2.78=3.78mol(注:该反应是反应前后气体分子数不变的,在标准平衡常数表达式中系统的总压2和标准压力在计算时可以在分式中消去,否则在计算时必须知道平衡时总压才能根据平衡常数计算.)14．在不同温度时反应的标准平衡常数值如下：T/KKθ10731.8112732.482.00Kθ22.380.6180.905答：反应3的标准平衡常数Kθ3Kθ=1Kθ2(因为随温度的升高平衡常数增大,故是吸热反应)15．答案：利用公式ln KθRTxT求Kθ22216.答案：查数据计算 fm1213.74-393.5090-110.525-241.818r精品(900K)(900K)(900K)(900K)(900K)(900K)rG(873K)~ΔrH(298.15K)-873.rm=41.166kJ.mol-1-873K×0.042075kJ.mol-1.K-1=4.434kJ.mol-1(p(CO)/pθ)(p(HO)/pθ)76x76 )/pθ)(p(H2)/pθ)=127x127=0.358(Q<K0所以反应QKθ=8.314×873ln(0.358/0.54)=-2982.9J.mol-1=-2.98kJ.mol-1因为rm17.答案：吕·查德里原理判断是正确的。判断反应的方向或平衡移动的方向的依据是ΔrGm(TK)<0温度对平衡常数的影响有两个公式: (2)适用于温度一定的前提下不同反应比较，rm22(NO)(Cl2)（3）其他条件不变，如果将容器的体积增大到原来的2（体积增大后浓度各变为原来的1/22(NO)2(C19．答案：根据一级反应的特征20．答案：根据阿仑尼乌斯公式t=35254h=1468天=4年t=35254h=1468天=4年-kRTTkkk21.答案：相同用量的溶液反应，观察到出现沉淀可以认为生成沉淀量相等，所以速率的比与所需时间成反比。精品.根据阿仑尼乌斯公式ln(T2)=21代入相应数据得ln(300K)=精品.- (2)223.答：(1)升高温度；减小总压或增大体积；增p(HO22(2)升高温度；增p(HO)2其中升高温度使Kθ及k(正)、k(逆)都增大；总压力或分压的改变对Kθ及k(正)、k(逆)都无影响。--24.答：查标准热力学数据-1.K-1 fm13-21mol空气反应达到平衡时物质的量分数0.78-x0.21-x2xp(总)=p011如果该反应的速率不是很慢的话,由计算可知,反应达到平衡时,空气中NO的物质的量分数达到0.00182，对环境造成的污染是不可忽视的。第三章水化学与水污染精品.精品.（3-）酸浓度大对碱的缓冲能力强。即加同量的碱pH增大的值小于加同量的酸pH减小的值（4-）不是同类型的难溶电解质不能直接比较，要通过计算具体分析。6成立的条件必须是MgCO3的饱和溶—4—4444．答案：溶液中微粒浓度大的凝固点降低的多凝固点降低的顺序是6457213考虑到难电离、弱电解质和不同类型的强电解质的区别。5.答案：极稀溶液来说完全电离。凝固点下降与离子浓度有关，而电导率与单位体积溶液中离子所带电荷有4关。同浓度MgSO与NaCl离子浓度相等而电荷不等。4bpfp6．答案：查数据水的k=0.515K.kg.mol-1k=1.853K.kg.mol-1bpfpNaCl是强电解质微粒浓度是2×0.6mol.kg-1bpbpbpbp凝固点下降ΔT=km=1.853×2渗透压Π=cRT=2×0.6mol.dm-3×103dm3.m-3×8.314Pa=2.974×106Pa=2.974MPa反渗透法提取纯水所需的最低压力是2.974MPa7.答案：据理想气体状态方程PV=nRT（1）m=18×n=18×（3.2×103×3.0×104/1000）÷(8.314×298.15)=697.1g（2）P=nRT/V=（800÷18）×8.314×298.15÷30=3672Pa>3.2kPa(饱和蒸气压)所以室内最终的水蒸气压力是饱和蒸气压3.2kPa（3）P=nRT/V=（400÷18）×8.314×298.15÷30=1836Pa=1.8kPaS2-NO-ClO-平衡浓度0.1-0.1×0.01%0.1×0.01%0.1×0.01%(该题可直接利用公式Ka=cα2计算,但要理解公式的使用条件)10.HClO（aq）=H++ClO-平衡浓度0.050-xxx解离度=x/0.050查数据Ka=2.95×10-8=x2/(0.050-x)≈x2/0.050当Ka很小(c-x≈c)c(H+)≈Ka.C(Ka很小c/Ka>500时酸的解离可忽略不计,可以直接利用公式)精品.解离度=3.85×10-5/0.050=0.077%已知Kb=1.77×10-5(1)平衡浓度0.20-xxx771050.20=1.88×10-3mol.dm-3pH=14-pOH=14+lg1.88×10-3=11.3氨的解离度=1.88×10-3/0.2=0.94%NH3(2)平衡浓度0.20-y0.20+yy(y<<0.2)c(OH-)=y=1.77×10-5pH=14-pOH=14+lg1.77×10-5=9.25氨的解离度=1.77×10-5/0.2=0.009%(3)比较(1)(2)计算结果可知,由于同离子效应使平衡左移,解离度大大降低.(250C)6.25×10-8(25以溶液中的H+主要来自第一步解离.设磷酸三步解离出的H+浓度分别是xyz则x>>y>>z平衡时溶液中各离子浓度其中x+y+z≈xy-z≈y0.10-xx+y+zx-yx-yx+y+zy-z44y-zx+y+zzK=x2/(0.10-x)K=xy/x=y代入相应数据解得c(H+)=x=2.7×10-2mol.dm-3pH=1.6c(HPOc(PO3-)=z=KK/c(H+)=5.1×10-19mol.dm-3原因是强酸弱酸弱酸弱酸+弱减c(H+)=2cKa(1)>Ka(5)a（24）Kb(2)<Kb(4)KCb214.答案：某一元弱酸HA与KOH发生反应HA+KOH=KA+HO2稀释后所得溶液是弱酸HA(c=0.1×(50-20)/100=0.03mol.dm-3)与其共轭碱A-(c=0.1×20/100=0.03mol.dm-3)所组成c(碱)c(碱)apk=5.25+lg(0.03/0.02)=5.42Ka=10-5.42=3.80×10-6apH=pKa=14-pKb=9.254(2)当加入20.00cm3HCl后，所得溶液为c（NH+）=0.0500mol.dm-3的弱酸溶液45]精品.（3）当加入30.00cm3HCl后过量HCl的浓度为c=O.I×1/5=0.02弱酸解离出的H+忽略pH=-lg(0.02)=1.7)f34f34f34f34f34f34配离子的转化反应的平衡常数(1)K=K[Zn(NH)]2+/K[f34f34沉淀的转化反应的的平衡常数(2)K=Ks(PbCO3)/Ks(PbS)>1K>Q(=1)所以反应正向进行222由计算结果可以发现,由于同离子效应使难溶电解质的溶解度减小.AB类型的电解质,B-离子影响更大.2fmΔG0（298.15K）/kJfmΔG0（298.15K）=77.107+(-131.26)-(-109.789)=55.636kJ.mol-1lnK0=-ΔG0/RTsK0=K=e-22.44=10-22,44/2.303=10-9.74=1.82×10-10s根据溶度积规则Q<Ks无沉淀生成-)=[1.0×10-4÷19]mol÷0.1dm3=5.26×10-52Q=c(Ca2+).[c(F-)]2=[2.0×10-4].[5.26×10-5]2=5.6×10-13<Ks(1.6×10-10)所以无CaF沉淀生成233精品而ceq(Cd2+)[ceq(OH-)]2=5.27×10-15.3带电荷多的聚沉能力强NaPO3带电荷多的聚沉能力强NaPO.>NaSO>NaCl2+)=0.0001/112=8.9×10-7mol.dm-3欲使ceq(Cd2+)≤8.9×10-7mol.dm-37c(OH-)≥7.68×10-5pH≥14-5+lg7.68=9.89226.2CN-（aq）+5/2O（g）+2H+（aq）——2CO（g）+N（g）+H2求CN-在该段河水中的浓度2mol2.5mol-33.0×10-3/32x=2×{3.0×10-3/32}÷2.5=7.5×10-5mol.dm-32、下列离子能与I发生氧化还原反应的是：A.Zn2+B.Hg2+C.Cu2+D.Cd2+224、下列沉淀的溶解反应中，可以自发进行的是：A.AgI+2NH==[Ag(NH)]+C.Ag2S+4S2O32==2[Ag(S2O3)2]3+S2D.Ag2S+4NH3==2[Ag(NH3)2]++S25、醋酸的电离常数为Ka，则醋酸钠的水解常数为：A.K.KB.Ka/KwC.Kw/KaD.K.K6、在氯化钠饱和溶液中通入HCl气体，下列现象最合理解释的是：A.无任何现象出现，因为不能发生复分解反应；B.有固体NaCl生成，因为通入HCl降低了NaCl的溶度积；C.有固体NaCl生成，因为增加[Cl]使固体NaCl的溶解平衡向生成固体NaCl的方向移动；D.有固体NaCl生成，因为根据溶度积规则，增加[Cl]使得[Na+][Cl]>Ksp(NaCl)，所以有固体NaCl生成。7、等浓度、等体积的氨水与盐酸混合后，所得溶液中各离子浓度的高低次序是：精品.44448、下列化合物中哪一个不溶于浓A.AgFB.AgCl2C.AgBrD.AgIE.CuCl2223c(I-)=0.1mol-1的溶液中，加入足量AgNO，使AgCl、AgI均有沉淀生成，此时溶3KΘKΘKΘ（AgCl1.8×10-10，sp(AgI)=8.9×10-17）3A.0.1B.10-6C.106D.与所加AgNO量有关3二、简答题2、在北方，冬天吃冻梨前，先把梨放在凉水中浸泡一段时间，发现冻梨表面结了一层冰，而梨里面已经解5、试述乳浊液的形成、性质和应用。6、有一蛋白质的饱和水溶液，每升含有蛋白质5.18g，已知在298.15K时，溶液的渗透压为413Pa，求此蛋白质的相对分子质量。7、什么叫渗透压？什么叫做反渗透？盐碱土地上载种植物难以生长，试以渗透现象解释之。三、计算题1、现有一瓶含有Fe3+杂质的0.10mol·L-1MgCl溶液，欲使Fe3+以Fe(OH)2、将19g某生物碱溶于100g水中，测得溶液的沸点升高了0.060K，凝固点降低了0.220K。计算该生物碱精品.4、人体血液中有H2CO3—HCO平衡起缓冲作用。人血pH=7.40，已知pK(H2CO3)=6.37,pK2=10.25。计算人血中HCO、HCO225、计算298K时，c(NaS)=0.10mol·L-1的NaS水溶液的pH227、某一酸雨样品的pH=4.07，假设该样品的成分为HNO，计算HNO44+21mol.dm3求平衡时的c(Ag+)、c(PY)和c([Ag(PY)]+)。24I的混合溶液中，逐滴加入3AgNO溶液，哪种离子先沉淀？当最后一种离子开始沉淀时，其余两种离子是否已沉淀空全？3精品.（2）答案：负极反应为Fe2+（1mol.dm-3）-e=Fe3+(0.01mol.dm-3)正极反应为Fe3+(1mol.dm-3)+e=Fe2+（1mol.dm-3）（3）答案：电解水溶液时Ag+和Zn2+可以还原为金属，其他离子都不能还原为金属单质224．5.答案：分析：负极上发生的是失电子的氧化反应正极上发生的是的电子的还原反应（反应略）写电池的图式注意1、负极左正极右2、要有能与导线连接的可导电的电极4、盐桥两边是电解液中的离子2244(2)—Pb|Pb2+(0.1mol.dm-(先根据标准电极电势和浓度计算Φ,根据计算结果Φ高的作正极,Φ低的作负极)20C反应2I-(aq)+2Fe3+(aq)=I(s)+2Fe2+(aq)2(I/I-)=0.771-0.5355=0.2355V2fm23+2反应2MnO-(aq)+16H+(aq)+10Cl-(aq)=5Cl(g)+2Mn精品.-5]8=1.034V精品.(Cl2/Cl-)(Cl2/(Cl2/Cl-)(Cl2/Cl-)E=Φ—Φ<0所以在也可以直接计算E=Eθ-lg=1.507-1.358-0.05917×8=-0.32V<020.016=0.05917lgx+0.059lgx=-0.730x=0.19mol.dm-313.判断下列氧化还原反应进行的方向(250C标准状态下)答案：根据标准电极电势判断Ag++Fe2+=Ag+Fe3+Cu+2FeCl=CuCl+2FeCl2Br-3+2?2正向进行逆向进行正向进行14.答案：根据电极电势判断配平反应方程式或找出与H+浓度有关的电极半反应，然后通过能斯特方程计算（1）CrO2-（aq）+14H+（aq）+6e——2Cr2-/Cr3+)=2=1.232-0.05917×56/6=0.6797V<{Φθ(Br/Br-)=1.066V}所以反应向逆反应方向进行.2（2）MnO-（aq）+8H+（aq）+5e——Mn2+（aq）+4H2=1.507V-0.05917×32/5=1.1283V<{Φθ(Cl/Cl-)=1.3583V}所以反应向逆反应方向进行.222等体积的2mol.dm-3Fe3+和I-溶液混合后,会发生反应生成I(s),有沉淀生成(应做实验看看)2Cl-)-2+/Co)=1.36-1.64V=-0.28V222/Cl-)2)/pθ精品.氯气压力增大，正极的电极电势增大，所以电动势增大。反之氯气压力减小，电动势减小。2Co2+浓度降低到0.010mol.dm-3，原电池负极的电极电势降低0.05917V,电动势增大0.059172使p（Cl22/Cl2/Cl++（aq）=Cu2+（aq）+Cu（s）)θ/Cu)]/2rm（方法一、二、三对应的三个反应的电极是不同的，因此电动势不同，但由于三个反应的所对应的电池反应+20.答案：阳极：最易发生失电子反应的是还原性最强的，阴极：最易发生得电子反应的是氧化性最强的44精品.的Na+K+Mg2+Al3+Ni-2e=Ni2+2Cl—2e=Cl22++2e=Ni2++2e=Mg2++2e=H222222#电极电势的值都是电极反应处于平衡状态下的值，所以对（2）有AgBr（s）=Ag+（aq）+Br-（aq）溶解θ0.0730=0.7990+0.05917lgKslgKs=(0.0730-0.7990)/0.05917=-12.27Ks(AgBr)=10-12.27=5.37×10-13224.答案：Ag在HX溶液中的溶解反应为2Ag（s）+2H+（aq）+2X-（aq）=2Ag22222精品.1、标准状态下，反应CrO2-+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++7HA.Fe3+、Cr3+B.Cr2O72-、Fe2+C.Fe3+、Fe2+3、下列电对的值不受介质pH值影响的为：A.MnO/Mn2+B.HOA.A+B→C+DB.A+D→B+CC.B+C→A+DD.B+D→A+C5、根据Θ(Ag+/Ag）=0.7996V，Θ(Cu2+/Cu）=0.3419V，在标准态下，能还原Ag+但不能还原Cu2+与其对应氧化态组成电极的Θ值所在范围为：A.＞0.7996V，<0.3419VB.＞0.7996VA.＞0.7996V，<0.3419VB.＞0.7996VC.＜0.3419VD.0.7996VC.＜0.3419VD.0.7996V0.3419V26、298K，对于电极反应O+4H++4e-=2HO来说，当p(O)=100KPa，酸度与电极电势的关系式27、将反应Zn+2Ag+=2Ag+Zn2+组成原电池，在标态下，该电池的电动势为：精品.2（Fe2+/Fe）=-0.447VB.Fe与稀酸反应生成Fe2+和H2C.Fe3+可与Fe反应生成Fe2+