用原子吸收光谱法测定植物药材中铅、镉、汞

用原子吸收光谱法测定植物药材中铅、镉、汞

中医药的重金属污染一直是影响中医药出口的重要因素。我们借鉴了食品中重金属的测试方法，研究并制定了植物中重金属的测定方法。国标法中铅、镉和汞样品的消解方法,或是采用湿法消化或是采用压力溶弹消解法,样品空白值高,费时费力,消化效果不稳定,操作繁琐。中药材中含盐量较多,常规消化方法不易消解完全。而在本次研究中我们采用的微波消解的方法,不受外界环境的影响,消化效果稳定,快速简便。既可以保证样品消解完全,有不会造成测定元素的损失。用此方法完成了23种264份中药材的重金属测定工作,得到了满意的结果。此方法同样适用于食品样品中铅、镉和汞的测定。1材料和方法1.1微波样品制备VarianAA-800型石墨炉原子吸收分光光度计;铅空心阴极灯;镉空心阴极灯;F723-S双光束型数字显示测汞仪;MDS-2000型微波样品制备装置。Zeeman背景扣除;仪器参数见表1。1.2标准物质铅、镉和汞标准溶液1000.0mg/L(购于国家标准物质中心)。1.3样品溶液的配制所用水均为双蒸水,比电阻在8×105Ω以上;所用硝酸均为北京化学试剂研究所生产的BV-I级硝酸。0.5%硝酸:取0.5ml硝酸加双蒸水稀释至100ml。70%硝酸:取70ml硝酸加双蒸水稀释至100ml。5%硝酸-0.05%重铬酸钾溶液:称取0.05g重铬酸钾(优极纯)溶于双蒸水中,加入5ml硝酸,用双蒸水稀释至100ml。2.5%磷酸氢二铵溶液(基体改进剂):取2.5g特纯磷酸氢二铵溶于双蒸水中定容至100ml。10%氯化亚锡溶液:称取氯化亚锡(分析纯)10g,溶于20ml浓盐酸中,加双蒸水稀释至100ml。铅工作溶液:将铅标准溶液以0.5%硝酸逐级稀释至50.0ng/ml。镉工作溶液:将镉标准溶液以0.5%硝酸逐级稀释至5.0ng/ml。汞工作溶液:将汞标准溶液以5%硝酸-0.05%重铬酸钾溶液逐级稀释至2.0、4.0、6.0、8.0、10.0ng/ml的溶液。2测量步骤2.1微波消化法取样品于60℃干燥4h,粉碎,过五号筛,精密称取0.3000～0.5000g于微波消化罐中,加70%硝酸5ml,盖好内盖,旋紧外盖,放入微波消解装置,按照预先设定的程序(见表2)进行升温消化,待消化完毕后,取出消化罐,将消化液定量移入10.0ml比色管中,用双蒸水少量多次洗罐,稀释至刻度,混匀,即供试样液。同样做试剂空白液。2.2标准曲线的制备2.2.1磷酸氢二铵分光光度法分别取50.0ng/ml铅工作液0.0、5.0、10.0、15.0、20.0μl,2.5%磷酸氢二铵溶液5.0μl,进样总体积30.0μl,注入石墨炉,在调整好的仪器条件下测定。2.2.2硫酸氢二铵分光光度法分别取5.0ng/ml镉工作液0.0、1.0、2.0、4.0、5.0μl,2.5%磷酸氢二铵溶液5.0μl,进样总体积25.0μl,注入石墨炉,在调整好的仪器条件下测定。2.2.3汞工作溶液10.0取5.0ml浓度分别为0.0、2.0、4.0、6.0、8.0、10.0ng/ml的汞工作溶液,于20ml还原瓶中,加入1.0ml10%氯化亚锡溶液,迅速盖盖测定。2.3样品含量的测量2.3.1标准曲线的测定为了消除干扰,改进基体效应,根据样品干扰情况,加入基体改进剂2.5%的磷酸氢二铵5.0μl,样品加入量20.0μl,总进样量为30.0μl,调整好仪器条件,将样液注入石墨炉测定铅、镉的含量,每次测定的同时测定标准曲线和试剂空白。2.3.2样品中的铅含量测定取5.0ml消化液于20.0ml还原瓶中,加入1.0ml10%氯化亚锡溶液,将所得信号值在标准曲线上查出含量,换算成样品汞含量。2.4分析的质量保证每做一批样品,同时测定标准参考物质中相应元素的含量。3结果3.1仪器相关系数k3.1.1铅的线形范围为0.0～50.0μg/L,回归方程为A=0.013C+0.0019,相关系数r=0.9998。其中C为溶液的浓度,A为仪器信号值。3.1.2镉在0.0～5.0μg/L范围内为一光滑曲线。3.1.3汞的线形范围为0.0～50.0μg/L,回归方程为A=3.000C-0.200,相关系数r=1.0000。3.2检出限、定量限、标准差按照铅、镉和汞的测定步骤和方法,测定了8次试剂空白值,结果列于表3中。根据Keith的表示方法,检出限(LOD)为3倍空白值的标准差,定量限(LOQ)为10倍空白值的标准差。所以铅、镉、汞的LOD分别为0.006mg/kg,0.208μg/kg和0.026μg/kg,LOQ分别为0.019mg/kg,0.694μg/kg和0.087μg/kg。3.3相对标准偏差和汞的测定3.3.1质控样品精密度实验取标准物质NBS1570菠菜粉,按照样品测定条件重复测定8次,铅测定结果为1.002、1.088、1.177、1.193、1.198、1.177、1.397μg/g,相对标准偏差(RSD)为7.7%。镉测定结果为1.248、1.460、1.272、1.349、1.202、1.618、1.296、1.199μg/g,相对标准偏差(RSD)为10.8%。汞的测定结果为0.0336、0.0324、0.0304、0.0352、0.0289、0.0333、0.0289、0.0316μg/g,相对标准偏差(RSD)为:7.2%。3.3.2质控样品回收实验NBS标准物质1570菠菜粉重复测定8次的铅的回收率为83.5%～116.5%,镉的回收率为80.0%～107.9%,汞的回收率为96.3%～117.3%。3.4种植物药材铅、镉和汞对gsd的影响取有代表性植物药材样品,按照样品测定条件每份样品重复测定8次,结果见表4。表4表明8种植物药材铅测定的RSD在1.6%～8.4%,镉测定的RSD在6.2%～15.9%,汞测定的RSD在0.64%～14.3%。由此可以看出此方法的重现性是较理想的。3.5重金属含量的测定由表5可以看出,此