中药化学：第三章 糖和苷类化合物

第三章糖和苷类化合物糖是多羟基醛或多羟基酮及其衍生物、聚合物的总称，即碳水化合物。糖的分子中含有碳、氢、氧三种元素。通式：Cx（H2O）y第一节糖类化合物一、概述糖类化合物在自然界分布极为广泛。有些糖类化合物是天然药物中的活性物质。如：香菇多糖、灵芝多糖具有抗肿瘤活性，黄芪多糖具有增强免疫功能的作用。苷的共性是糖和苷键。苷糖—OH+HO—R苷元糖糖—O—R-H2OH+什么是苷？根据其能否水解和分子量的大小分为：

1.单糖(monosaccharides)：不能再被简单地水解成更小分子的糖。如葡萄糖、鼠李糖等。

2.低聚糖(oligosaccharides)：由2～9个单糖聚合而成，也称为寡糖。如蔗糖、麦芽糖等。

3.多糖(polysaccharides)：由10个以上的单糖聚合而成，分子量很大。其性质也大大不同于单糖和低聚糖。如淀粉、纤维素等。二、糖的结构与分类（一）单糖（monosaccharide）天然单糖以五碳糖、六碳糖最多，多数在生物体内呈结合状态，只有葡萄糖、果糖等少数单糖游离存在。10单糖（monosaccharide）：糖的基本单位，为多羟基的醛（polyhydroxylaldehyde)或多羟基酮（polyhydroxyketone）化合物。

具有醛基的单糖称为醛糖（aldose），具有酮基的单糖称为为酮糖（ketose）。

11以D-葡萄糖（D-glucose）为例：Fischer投影式Haworth式Haworth简式优势构象式单糖的表示方法：Fischer、Haworth、优势构象式单糖的表示方法12

最早系统反应单糖立体结构的为Fischer投影式D、L-甘油醛规则：（1）碳主链上下排列，链上中间碳上的取代基水平放置两端。（2）醛基（羰基）位于顶端，羟甲基位于底端。（3）投影式中，水平键朝向平面前，竖直健位于平面后。Fischer投影式13部分单糖的Fischer投影式如下：D－木糖D－果糖D－葡萄糖L－鼠李糖D-xyloseD-fructoseD-glucoseL-rhamnose14D-glucoseHaworth投影式15单糖的氧环D-葡萄糖β-D-萄萄呋喃糖α

-D-萄萄呋喃糖β-D-萄萄吡喃糖α

-D-萄萄吡喃糖五元氧环—呋喃环六元氧环—吡喃环

单糖在水溶液中形成半缩醛环状结构16优势构象

单糖的构象式呋喃型糖:五元氧环,信封式吡喃型糖:椅式构象为优势构象(C1,1C式)4C1式,简称C1式1C4式,简称1C式（一）五碳醛糖（aldopentose）

L-阿拉伯糖（L-arabinose,Ara)

D-核糖（D-ribose,Rib）

D-木糖（D-xylose,Xyl）（二）甲基五碳醛糖

L-鼠李糖（L-rhamaose,Rha）L-夫糖（L-fucose）（三）六碳醛糖（aldohexose）

D-葡萄糖（D-glucose,Glc）

D-甘露糖（D-mannose,Man）

D-半乳糖（D-allose,All）（四）六碳酮糖（ketohexose,hexulose)D-果糖（D-fructose,Fru）L-山梨糖（L-sorbose）（五）七碳酮糖D-景天庚酮糖（D-sedohetulose）（六）糖醛酸（uronicacid）

单糖中的伯羟基被氧化成羧基的化合物称糖醛酸。

D-葡萄糖醛酸（D-glucuronicacid）

D-半乳糖醛酸（D-galactocuronic）（七）糖醇单糖中的羰基被还原成羟基的化合物

D-山梨醇（D-sorbitol）

D-甘露醇（D-mannitol）（八）去氧糖（deoxysugars）单糖上的一个或几个羟基被氢原子取代的糖称为去氧糖，主要存在于强心苷和微生物中。

红霉糖（L-cadinose）

6-去氧糖

碳霉糖（L-mycarose）

2,6-去氧糖（九）氨基糖（aminosugar）单糖上的一个或几个醇羟基被氨基置换后，则该糖称为氨基糖。天然氨基糖大多为2-氨基-2-去氧醛糖，主要存在于动物和微生物中。NH32-氨基-2-去氧-D-葡萄糖（D-glucosaming）从龙虾甲壳中分离（十）支碳链糖D-芹糖（D-apiose）L-链酶糖(L-rhamaose,Rha）（二）低聚糖（oligosaccharides）

由2-9个单糖通过苷键结合而成的直链或支链聚糖称为低聚糖。天然低聚糖多由2-4个单糖组成。

按单糖个数可分为二糖、三糖等。按是否具有还原性分为还原糖和非还原糖。具有游离醛基或酮基的糖为还原糖。如果都以半缩醛或半缩酮上的羟基通过脱水缩合而成的聚糖没有还原性，为非还原糖。槐糖蔗糖β-D-Glcp-(1→2)-D-glcpβ-D-Fruf-(2→1)-α-D-Glcp

龙胆二糖

麦芽糖

芸香糖（三）多聚糖类（polysaccharides）由十个以上单糖通过苷键连接而成的糖称为多聚糖。一般分子量大，聚合度高。性质：与单糖和寡糖不同，无甜味，非还原性。分类：1.不溶于水作为动植物支持组织的多糖；溶于水作为动植物贮存养料的多糖。2.均多糖、杂多糖。3.植物多糖、动物多糖、菌类多糖。

（一）植物多糖

1.淀粉（starch）

2.纤维素（cellulose）

3.果聚糖（fructans)4.树胶（gum）

5.粘液质（mucilage）

（二）菌类多糖

1.猪苓多糖

2.茯苓多糖

3.灵芝多糖

（三）动物多糖

1.糖原（glycogan）

2.甲壳素（chitin）

3.肝素（heparin）

4.硫酸软骨素（chonodrotinsulfate）

5.透明质酸（hyaluronicacid）（一）糖的性状（二）糖的溶解性（三）糖的构型与旋光性（四）糖的显色反应和沉淀反应（五）糖的其它反应三、糖的理化性质（一）糖的性状晶型：单糖、分子量小的低聚糖为白色结晶，分子量大的低聚糖、多糖为白色固体。热熔性：差，易碳化分解。味：单糖、低聚糖有甜味，多糖无甜味。糖的衍生物也有甜味，如糖醇。（二）糖的溶解性极性：单糖>双糖>叁糖。水溶性：

小分子糖极性大,水溶度大;多糖随聚合度增大,水溶度下降.单糖、低聚糖易溶于水，可溶于稀醇。多糖溶于热水。糖类不溶于极性小的溶剂。（三）糖的构型与旋光性构型：绝对构型（D\L)，相对构型（α\β)39单糖的绝对构型

习惯上将单糖的最后一个手性碳原子（距离羰基最远的手性碳）的构型定为单糖的绝对构型。1Fischer投影式中单糖D、L构型的规定

相对于左右旋（L、D－）甘油醛而来，以距离醛基（或羰基）最远的手性碳原子上的－OH而定，向右为D-构型；向左为L-构型。D、L-甘油醛40D-构型L-构型D-甘油醛L-甘油醛D-木糖L-鼠李糖412Haworth式中，绝对构型的判定：1)五碳醛糖构成的吡喃糖：C4上的取代基：向上为L型，向下为D型。L-D-2)五碳醛糖构成的呋喃糖：C4上的取代基：向上为D型，向下为L型。L-D-422Haworth式中，绝对构型的判定：3)六碳醛糖和甲基五碳糖构成的吡喃糖：C5上的取代基：向上为D型，向下为L型。D-L-

4)

六碳醛糖和甲基五碳糖构成的呋喃糖，因C5、C6部分成为环外侧链，构型判断仍以C5为标准，没有约定俗成的规定。R43糖的端基差向异构端基差向异构体：单糖成环后形成了一个新的手性碳原子，该原子成为端基碳，形成的一对异构体称为端基差向异构体，具有α、β两种构型。441Fischer投影式中端基差向异构体构型的确定同α异β：C1-OH（端基碳）与距离羰基最远的手性碳原子上的OH在同侧者为α型,异侧者为β型.单糖的相对构型（端基差向异构）异β同αD-glucose452

Haworth式中端基差向异构体构型的确定：1)五碳醛糖构成的吡喃糖：C1-OH和C4-OH

在同侧者为α

型,异侧者为β型.α-β-2)五碳醛糖构成的呋喃糖：C1-OH和C4-取代基在

同侧者为β

型,异侧者为α型.β-

α-462Haworth式中端基差向异构体构型的确定：3)六碳醛糖和甲基五碳糖构成的吡喃糖：β-α-同β异α：C1-OH（端基碳）与距离羰基最远的手性碳原子上的C5-OH

在同侧者为β

型,异侧者α为型.（三）糖的构型与旋光性旋光性：分左旋、右旋，以右旋居多。（四）糖的显色反应和沉淀反应1.

α-萘酚反应（Molish反应）O有色的化合物Molish反应应用：检识糖的存在。（四）糖的显色反应和沉淀反应2.

菲林反应（Fehling反应）

Cu2+可将-CHO氧化成-COOHCu2+CH2OH(CHOH)4CHO+2Cu(OH)2→加热→CH2OH(CHOH)4COOH+Cu2O(沉淀)+2H2O菲林反应（四）糖的显色反应和沉淀反应3.

多伦反应（Tollen反应）

Ag+

可将-CHO氧化成-COOHAg+CH2OH(CHOH)4CHO+2[Ag(NH3)2]OH→加热→CH2OH(CHOH)4COONH4+2Ag↓+3NH3+H2O多伦反应（四）糖的显色反应和沉淀反应4.

碘呈色反应淀粉是由葡萄糖分子缩合而成螺旋状的长长的螺旋体，每个葡萄糖单元都仍有羟基暴露在螺旋外。碘分子跟这些羟基作用，使碘分子嵌入淀粉螺旋体的轴心部位。碘跟淀粉的这种作用叫做包合作用，生成物叫做包合物。聚合度：300～350，蓝色；3000左右，紫红色（五）糖的其它反应过碘酸氧化反应邻二醇（五）糖的其它反应羰基反应（五）糖的其它反应与硼酸络合反应（一）糖的提取方法（二）糖的分离方法四、糖的提取与分离（一）糖的提取方法

难溶或不溶

易溶溶

溶溶

溶热水成胶体

不溶单糖低聚糖多糖

水稀醇低极性有机溶剂（二）糖的分离方法

1．活性炭柱色谱

2．纤维素色谱

3．分级沉淀

4．凝胶柱色谱

1．活性炭柱色谱用途——分离水溶性物质较好如：氨基酸、糖类及某些苷类。特点：（对于活性炭柱色谱）①上样量大，分离效果较好，适合大量制备；②来源容易，价格廉；③缺点：无测定其吸附力级别的理想方法。

活性炭对物质的吸附规律对分子量大的化合物吸附力大于分子量小的化合物，即：多糖>单糖活性炭在水溶液中的吸附力最强，在有机溶剂中吸附力较弱。洗脱顺序：

H2O、10%、20%、30%、50%、70%乙醇液无机盐→二糖→三糖→多糖单糖等2．纤维素色谱原理与PC相同，属分配层析。溶剂系统：水、乙醇、丙酮、水饱和的正丁醇等。

3．分级沉淀法应用（用途）：分离多糖

--分子量不同的各类多糖溶解性不同药材水提浓缩浓缩液(含混合多糖)

逐次加乙醇（等量或数倍量）

分别达到不同浓度分段醇沉分段收集一般分子量不同

沉淀（多糖）沉淀（多糖）沉淀（多糖）沉淀（多糖）注意事项：1.pH：通常是pH７（稳定，免酸解）酸性多糖：pH２－４（pH７时，－ＣＯＯＨ以-ＣＯＯ-离子形式存在，成盐，并非多糖原型）2.操作迅速，以免酸水解。

分级沉淀法多糖通常有何杂质

?

答案:

蛋白质

怎样去除?

答案:（1）酸法（2）温和法（3）酶法蛋白沉淀法（1）酸法酸性试剂酚或三氯乙酸、鞣酸等。注意事项：酸法应低温、短时、避免多糖降解。（2）温和法

“三氯”类试剂三氟三氯乙烷法或者

Sevag法（氯仿：丁醇

4：1）（3）酶法蛋白水解酶+Sevag法蛋白沉淀剂4．凝胶柱色谱

（1）去杂质，无机盐及小分子化合物。

（进入凝胶内部）（2）分离糖类。

分子量不同，如：低聚糖、单糖或多糖。大分先洗下，小分子后洗下。

五、糖的检识糖的检识，主要是利用糖的还原性和糖的脱水反应所产生的颜色变化、沉淀生成等现象来进行理化检识，利用纸色谱和薄层色谱进行色谱检识。（一）理化检识1.α-萘酚（Molish）反应:检识糖类化合物。中药水提液加α-萘酚１滴

摇匀

（装试管）沿管壁加入浓H2SO4

两溶液交界面产生有色环（紫红色或其它色）2.Fehling试剂反应：检验还原糖存在。此反应若用于鉴定多糖或苷，则可同时测试水解前后两份试液，水解前呈负反应，水解后呈正反应或经水解后生成的红色沉淀比水解前多，则表明含有多糖或苷。中药水提液Fehling试剂Cu2O(砖红色)Fehling试剂

（弱氧化剂）：

CuSO4与酒石酸钾钠的碱溶液混合而成。3.Tollen反应：检验还原糖存在。+AgNO3+NH3·H2OR-COONH4+Ag↓△水浴中药水提液（二）色谱检识1.纸色谱（PC）固定相：滤纸上吸附的水展开剂：正丁醇：醋酸：水(4:1:5上层）BAW

和水饱和的苯酚显色剂：可利用糖的还原性或形成糠醛后引起呈色反应。如：①苯胺-邻苯二甲酸（五、六碳糖呈不同颜色）

②AgNO3试剂（还原糖显棕黑色）

③3,5二羟基甲苯-盐酸试剂（酮糖呈红色）④过碘酸-联苯胺（糖、苷和多元醇中邻二-OH结构呈蓝底白斑）吸附剂：硅胶2.薄层色谱（TLC）展开剂:n－BuOH:Me2CO:H2O（４:1:5）显色剂：除纸层析外，硫酸/乙醇液，茴香醛-硫酸试剂，苯胺-二苯胺磷酸试剂定义：苷是由糖及其衍生物的半缩醛或半缩酮羟基与非糖物质（苷元或配基）脱水形成的一类化合物。新生成的化学键即为苷键。第二节苷类化合物一、概述植物分布：苷类的分布广泛，是普遍存在的天然产物，由于苷元的结构类型不同，各种结构类型的苷类在植物中的分布情况亦不一样。如黄酮苷在近200个科的植物中都有分布；强心苷主要分布于玄参科、夹竹桃科等10多个科。对多数中草药，根及根茎往往是苷类分布的一个重要部位。生物活性：苷类化合物多具有广泛的生物活性，如天麻苷是天麻安神镇静的主要活性成分；三七皂苷是三七活血化瘀的活性成分；强心苷有强心作用；黄酮苷有抗菌、止咳、平喘、扩张冠状动脉血管等等作用。

苷元(配基)：非糖的物质，常见的有黄酮，蒽醌，三萜等。苷类苷键：将二者连接起来的化学键，可通过O,N,S等原子或直接通过C-C键相连。

糖(或其衍生物):如氨基糖，糖醛酸等。二、苷类的结构与分类1.苷的结构

糖苷元苷糖苷元苷的构型：由于单糖有α及β二种端基异构体，因此在形成苷类时就有二种构型的苷，即α-苷和β-苷。在天然的苷类中，由D-型糖衍生而成的苷多为β-苷，而由L-型糖衍生而成的苷多为α-苷。苷元相同，α-L、β-D糖苷中端基碳的绝对构型相同。苷元相同，α-D、β-L糖苷中端基碳的绝对构型相同。β-Dα-Lα-Dβ-L按苷键原子分黄酮苷、蒽醌苷苯丙素苷皂苷、强心苷按是原生还是次生分原生苷、次生苷氧苷、氮苷硫苷、碳苷按生理活性分

2、苷的分类按单糖基的个数分按苷元上与糖连接的位置的数目分按化学结构类型分单糖苷、双糖苷单糖链苷、双糖链苷（一）氧苷(O-苷)氧苷醇苷酚苷氰苷酯苷吲哚苷按苷元成苷官能团不同1.醇苷：苷元上的醇羟基与糖或糖的衍生物的半缩醛或半缩酮羟基脱一分子水缩合而成的化合物。红景天苷甘草酸增强适应能力抗肿瘤2.酚苷：苷元上的酚羟基与糖或糖的衍生物的半缩醛或半缩酮羟基脱一分子水缩合而成的化合物。天然药物中为数很多，根据苷元不同又分为以下几种：天麻苷苯酚苷镇静萘酚苷氢化胡桃叶醌苷(Hydrojuglone)蒽醌苷

大黄酚苷(Chrysophamolmonoglycoside)泻下作用香豆素苷七叶苷(Esculin)抗炎、镇痛3.氰苷：是一类羟基腈与糖分子的端基羟基间缩合的衍生物。苦杏仁苷α-羟腈苷很不稳定易在酸和酶的催化作用下水解得到α-羟腈苷元，它的性质不稳定很快就分解为醛或酮和氢氰酸，发挥止咳的作用，但食用过多也容易引起人和动物中毒。α-羟腈苷原生苷次生苷原生苷——在植物体内原存在的苷；次生苷——原生苷水解掉一个以上单糖的苷。4.酯苷（酰苷）：苷元上的羧基与糖或糖的衍生物的半缩醛或半缩酮羟基脱一分子水缩合而成的化合物。山慈菇苷A抗真菌作用5.吲哚苷：是吲哚醇羟基与糖脱水生成的苷。靛苷（二）硫苷(S-苷)苷元上的巯基与糖端基羟基缩合而成的化合物。该类苷的苷元均不稳定，水解后易进一步水解。萝卜苷N-OSO-3（三）氮苷(N-苷)苷元上的胺基与糖端基羟基缩合而成的化合物。腺苷巴豆苷（四）碳苷（C-苷）

苷元碳上的氢与糖或糖的衍生物的半缩醛或半缩酮羟基脱一分子水缩合而成的化合物。异牡荆素在各类试剂中溶解度均小，难水解特点三、苷类的理化性质

（一）苷类的性状（1）苷类均为固体，无定形粉末状物（含糖基多）或结晶（含糖基少）。（2）多具有吸湿性（含糖基多）。（3）颜色：取决于苷元部分的共轭系统和助色基团。（4）味：一般无味，个别会有苦味或甜味。（5）刺激性：有些苷类对粘膜具有刺激作用，如皂苷、强心苷等。（二）苷类的旋光性

多数苷呈左旋。苷类水解后由于生成的糖是右旋的，因而使混合物呈右旋。苷类的旋光度主要与苷元和糖的结构，苷元和糖、糖链的连接方式有关。（三）苷类的溶解性苷：在中药各类化学成分中，苷类属于极性较大的物质，在甲醇、乙醇、含水正丁醇等极性大的有机溶剂中有较大的溶解度，一般也能溶于水。苷的糖基增多，极性增大，亲水性增强，在水中的溶解度也就增加。碳苷的溶解性较为特殊，和一般苷类不同，无论是在水还是在其它溶剂中，碳苷的溶解度一般都较小。苷元：易溶于亲脂性有机溶剂或不同浓度的醇。（四）苷键的裂解研究苷类的化学结构，必须了解苷元结构、糖的组成、糖和糖的连接方式，以及苷元和糖的连接方式等。为此必先使用某种方法使苷键切断。

苷键的裂解方法有以下几种分类方法：

1、按裂解的程度可分：全裂解和部分裂解；

2、按所用的方法可分：均相水解和双相水解；

3、按照所用催化剂的不同可分：酸催化水解、碱催化水解、酶解、过碘酸裂解、乙酰解等。一、酸催化水解反应机理：阳碳离子半椅式

酸水解难易程度规律：有利于苷键原子质子化和中间体形成的因素均有利于水解。1.按苷键原子的不同，苷类水解从易到难的顺序为：N-苷＞O-苷＞S-苷＞C-苷。

N碱性最强，最易质子化，故N-苷最易水解。ABCD水解从易到难ABCD2.呋喃糖苷＞吡喃糖苷（因五元呋喃环中各取代基处在重叠位置，水解时形成中间体使张力减小。所以呋喃糖苷较吡喃糖苷易水解50～100倍。）3.酮糖苷＞醛糖苷酮糖多为呋喃糖结构，醛糖多为吡喃糖结构，故酮糖苷较醛糖苷易水解。4.在吡喃糖苷中由于C5-R会对质子进攻苷键造成一定的位阻，故R愈大，则愈难水解。五碳糖苷＞甲基五碳糖苷＞六碳糖苷＞七碳糖苷＞糖醛酸苷5R5.2,6-二去氧糖苷＞2-去氧糖苷＞6-去氧糖苷＞2-羟基糖苷＞2-氨基糖苷（由于氨基、羟基均可与苷键原子争夺质子）266.酚苷及烯醇苷（芳香族苷）比其它醇苷易水解。如苯酚苷（因苷元部分有供电结构。）红景天苷天麻苷酸催化水解反应注意事项酸水解时，当苷元对酸不稳定时将导致苷元的结构变化，遇此种情况时可采用双相水解反应，即在反应混合物中加入与水不相混溶的有机溶剂（如苯/氯仿），使水解后的苷元及时转溶于有机溶剂相，以避免苷元与酸的长时间接触。二、碱催化水解通常苷键对碱稳定，但某些特殊的苷如：

酯苷、酚苷、与羰基共轭烯醇苷、苷键β位有吸电子基团的苷

——易被碱水解山慈菇苷A水杨苷

4-羟基香豆素苷对于酚苷和酯苷：糖的C1-OH与C2-OH反式易水解，其产物为1,6-葡萄糖酐；顺式产物为正常的糖。利用水解产物可判断苷键构型。特点：反应条件温和、专属性高、能够获得原苷元、推测糖的连接关系等。常用的苷键水解酶杏仁苷酶—水解—β-六碳醛糖苷键

纤维素酶—水解—β-D-葡萄糖苷键

麦芽糖酶—水解—α-D-葡萄糖苷键转化糖酶—水解—β-果糖苷键三、酶催化水解反应根据酶的特点可确定苷键构型利用微生物发酵的方法水解苷类。如某些微生物会把糖当作碳源消耗掉，只留下苷元。在植物中苷和能水解该苷的酶往往是共存的。四、乙酰解反应反应所用试剂为醋酐和酸（H2SO4、HClO4、CF3COOH、ZnCl2、BF3等）反应条件：一般是在室温放置数天。反应原理：与酸催化水解相似，进攻基团为CH3CO+

。※乙酰解反应易发生糖的端基异构化。

影响乙酰解反应难易的因素苷键邻位有OH可被乙酰化时，酰化速度变慢；苷键邻位有环氧基时，酰化速度变慢；双糖间连接位置不同，酰化速度不同。如β-葡萄糖间，

1→6（易）>>1→4>1→3>1→2（难）乙酰解应用乙酰化苷元上的-OH，使苷元增加亲脂性，可用于提纯和鉴定。乙酰解法可以开裂一部分苷键而保留另一部分苷键。五、氧化开裂反应（Smith降解法）特点：反应条件温和、易得到原苷元；可通过产物推测糖的种类、糖与糖的连接方式以及氧环大小。适用范围：适合苷元不稳定的苷和碳苷（得到连有一个醛基的苷元），不适合苷元上有邻二醇羟基或易被氧化的基团的苷。所用试剂为：NaIO4、NaBH4邻二醇羟基二元醛二元醇PH=2多元醇羟基乙醛苷元人参皂苷Rb120(S)原人参二醇20(R)次皂苷20(S)20(R)人参二醇碳苷是很难用酸催化水解的，而用Smith裂解获得连有一个醛基的苷元。（五）苷类的显色反应和沉淀反应苷：糖、苷键、苷元。四、苷的提取与分离（一）苷和苷元的提取方法根据需要提取：原生苷、次生苷、苷元。苷和苷元的提取方法流程图

1、苷类的提取原生苷：先灭活酶，避免酸、碱水解。次生苷：控制和利用酶、酸、碱的水解。

2、苷元的提取水解全部糖基，避免苷元破坏。

注意：

大孔树脂葡聚糖凝胶(Sephadex

)

硅胶反相硅胶离子交换活性炭纤维素色谱分离（二）苷的分离方法五、苷的检识苷的检识:

苷由糖和苷元组成，含有糖基是苷类的共性。因此，其共性检识的方法是检识分子中是否含有糖，这和糖类的检识类似。其苷元部分的检识将在相应的章节中介绍。一.理化检识苷的检识：排除游离糖的干扰。（一）Molish反应样品提取液+5%α-萘酚乙醇液1-3滴，摇匀后沿试管壁加入浓硫酸——两液面间有紫色环产生。（含糖或苷均为阳性）（二）菲林反应和多伦反应样品与菲林试剂或多伦试剂反应呈阳性——还原糖，反应呈阴性——有多糖（非还原糖）或苷类。（三）水解反应苷类水解成苷元和糖，利用苷元性质进行检测。二.色谱检识（一）薄层色谱（TLC）正相硅胶色谱：含水溶剂系统为展开剂。反相硅胶色谱：以甲醇为主的展开系统。（二）纸色谱（PC）以水饱和的有机溶剂为展开剂。显色利用糖的还原性或形成糠醛后形成的呈色反应。141

（一）物理常数测定

如熔点、比旋度。六、苷的结构研究142（二）分子量和分子式的测定经典方法：元素分析，分子量与分子组成的测定。现代方法：质谱法化学电离质谱（CI-MS）——分子离子峰、碎片离子峰电喷雾质谱（ESI-MS）——分子离子峰、碎片离子峰场解吸质谱（FD-MS）——分子离子峰、碎片离子峰快原子轰击质谱（FAB-MS）——分子离子峰、碎片离子峰高分辨快原子轰击质谱（HR-FAB-MS）——分子式143（三）苷元和糖的鉴定（四）糖和糖之间连接顺序的确定（五）苷元与糖、糖与糖之间连接位置的确定（六）苷键构型的确定核磁共振谱NMR144

糖的1HNMR性质1.化学位移：糖端基质子：

4.3-6.0C6-CH3（鼠李糖）:1.0(3H,d,J=6Hz),其它碳上质子: