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文档简介

训练(五)(满分:58分限时:40分钟)非选择题(包括必考题和选考题两部分。第26~28题为必考题,每道题考生都必须作答。第35、36题为选考题,考生根据要求作答。)(一)必考题(共43分)26.(14分)某铜钴矿石主要含有CoO(OH)、CoCO3、Cu2(OH)2CO3和SiO2,及一定量的Fe2O3、MgO和CaO等。由该矿石制Co2O3的部分工艺流程如图所示:回答下列问题:(1)“浸泡”过程中,钴(Ⅲ)可转化为CoSO4,写出该转化的化学方程式。(2)“除铜”若选用MnS,计算常温下该“除铜”反应的平衡常数K=。[保留2位有效数字;已知常温下Ksp(MnS)=2.5×10-13,Ksp(CuS)=1.3×10-36](3)①步骤Ⅰ中加入NaClO3反应的离子方程式为。②常温下,溶液中金属离子(Mn+)的pM[pM=-lgc(Mn+)]随溶液pH变化关系如图所示,设加入NaClO3后,溶液中的c(Co2+)为0.1mol·L-1,依据如图分析,步骤Ⅰ中加入Na2CO3调整溶液pH范围为。[当c(Mn+)≤10-6mol·L-1,即认为该金属离子沉淀完全]。(4)步骤Ⅱ中加入足量NaF的目的是。(5)过滤出的CoC2O4·2H2O固体经洗涤后,证明固体已洗净的操作为。(6)若某工厂用m1kg该铜钴矿石制备了m2kgCo2O3,假设产率为a,则该矿石中钴元素的百分含量为。27.(14分)硫酸镍(NiSO4)是电镀镍工业所用的主要镍盐,易溶于水。下图为某兴趣小组设计的在实验室中制备NiSO4·6H2O的装置。回答下列问题:(1)实验室中配制浓H2SO4与浓HNO3混酸的操作为。(2)图甲中仪器a的名称为,有同学认为将仪器a换作图乙中的仪器b效果更好,其理由为。(3)混酸与镍粉反应时,除生成NiSO4外,还生成了NO2、NO和H2O等氧化物,若NO2与NO的物质的量之比为1∶1,则该反应的化学方程式为。从反应后的溶液中得到NiSO4·6H2O的操作有和过滤等。(4)该小组同学查阅资料发现用镍粉与混酸制备NiSO4成本高,用冶铁尾矿提取的草酸镍(NiC2O4)与硫酸制取NiSO4 成本较低。反应原理为:NiC2O4eq\o(=,\s\up7(△))NiO+CO↑+CO2↑,NiO+H2SO4=NiSO4+H2O(已知PdCl2溶液能够吸收CO)。现加热NiC2O4制备NiO,并检验生成的CO,可能用到的装置如下:①各装置的连接顺序为:→→→f→→→。(填装置标号,可重复使用)②能够说明生成CO的现象有。③PdCl2溶液吸收CO时产生黑色金属单质和CO2气体,该反应其他产物的化学式为。(5)将NiSO4·6H2O制成电镀液时往往加入少量稀硫酸,其目的是。28.(15分)生物浸出是用细菌等微生物从固体中浸出金属离子,有速率快、浸出率高等特点。氧化亚铁硫杆菌是一类在酸性环境中加速Fe2+氧化的细菌,培养后能提供Fe3+,控制反应条件可达细菌的最大活性,其生物浸矿机理如图甲所示:(1)氧化亚铁硫杆菌生物浸出ZnS矿。①反应2中有S单质生成,离子方程式是。②实验表明温度较高或酸性过强时金属离子的浸出率均偏低,原因可能是。(2)氧化亚铁硫杆菌生物浸出废旧锂离子电池中钴酸锂(LiCoO2)与上述浸出机理相似,发生反应1和反应3:LiCoO2+3Fe3+=Li++Co2++3Fe2++O2↑①在酸性环境中,LiCoO2浸出Co2+的总反应的离子方程式是。②研究表明氧化亚铁硫杆菌存在时,Ag+对钴浸出率有影响,实验研究Ag+的作用。取LiCoO2粉末和氧化亚铁硫杆菌溶液于锥形瓶中,分别加入不同浓度Ag+的溶液,钴浸出率和溶液pH随时间变化曲线如图乙、丙所示。图乙:不同浓度Ag+作用下钴浸出率变化曲线图丙:不同浓度Ag+作用下溶液中pH变化曲线Ⅰ.由图乙和其他实验可知,Ag+能催化浸出Co2+,图乙中的证据是W.Ⅱ.Ag+是反应3的催化剂,催化过程可表示为:反应4:Ag++LiCoO2=AgCoO2+Li+反应5:……反应5的离子方程式是。Ⅲ.由图丙可知,第3天至第7天,加入Ag+后的pH均比未加时大,结合反应解释其原因:________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________(二)选考题:共15分。请学生从给出的2道题中任选一题作答。如果多做,则按所做第一题计分。35.[选修3:物质结构与性质](15分)硼及其化合物在工业上有重要的用途,回答下列问题:(1)基态硼原子有个不同运动状态的电子,其电子云轮廓图为哑铃形的电子有个,基态硼原子最高能级的电子排布式为。(2)BF3能与多种物质化合。①BF3的空间结构为,其分子的极性为。②气态BF3与无水乙醚可化合生成,该产物中硼原子的杂化类型为,该产物熔点为-58℃,沸点为126~129℃,据此判断该产物的晶体类型为。③BF3与NH3可形成“H3N—BF3”分子,其原因是____________________________________________________________________________________________________(3)硼原子和磷原子能形成原子晶体磷化硼,其密度为ρg·cm-3,晶胞如图所示:①磷化硼的化学式为。②硼原子的配位数为。③其晶胞参数a=pm(B的相对原子质量为10.8,P的相对原子质量为31,阿伏加德罗常数的值用NA表示)。36.[选修5:有机化学基础](15分)氯吡格雷(Clopidogrel)是一种用于抑制血小板聚集的药物。以A为原料合成氯吡格雷的路线如图所示:请回答下列问题:(1)A中含氧官能团的名称为,C→D的反应类型是。(2)Y的结构简式为,在一定条件下Y与BrCl(一氯化溴,与卤素单质性质相似)按物质的量1∶1发生加成反应,生成的产物可能有种。(3)C分子间可在一定条件下反应生成含有3个六元环的产物,该反应的化学方程式为。(4)由E转化为氯吡格雷时,生成的另一种产物的结构简式为。(5)写出A的所有同分异构体(芳香族化合物)的结构简式:(只有一个环、不考虑立体异构)。(6)请结合题中信息写出以为有机原料制备化合物的合成路线流程图(无机试剂任选)。合成流程图示例如下:CH2=CH2→CH3CH2Breq\o(→,\s\up7(NaOH溶液),\s\do5(△))CH3CH2OH训练(五)26.解析:铜钴矿石主要含有CoO(OH)、CoCO3、Cu2(OH)2CO3和SiO2,及一定量的Fe2O3、MgO和CaO等,由流程可知,加入过量稀硫酸和Na2SO3,可得Co2+、Cu2+、Fe2+、Mg2+、Ca2+,加入的Na2SO3主要是将Co3+、Fe3+还原为Co2+、Fe2+,加MnS可沉铜,然后加入NaClO3将Fe2+氧化为Fe3+,加入Na2CO3调pH,可以使Fe3+沉淀,过滤后所得滤液主要含有Co2+、Mg2+、Ca2+,再用NaF溶液除去钙、镁离子,过滤后,向滤液中加入浓Na2CO3溶液转为CoCO3固体,溶于盐酸后加入草酸铵溶液得到草酸钴晶体,煅烧后制得Co2O3。(1)“浸泡”过程中,钴(Ⅲ)可转化为CoSO4,该转化的化学方程式为2CoO(OH)+2H2SO4+Na2SO3=2CoSO4+Na2SO4+3H2O。(2)“除铜”若选用MnS,发生MnS(s)+Cu2+(aq)⇌CuS(s)+Mn2+(aq),常温下该“除铜”反应的平衡常数K=eq\f(Ksp(MnS),Ksp(CuS))=eq\f(2.5×10-13,1.3×10-36)=1.9×1023。(3)①步骤I中加入NaClO3反应的离子方程式为6H++6Fe2++ClOeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(3))=6Fe3++Cl-+3H2O。②设加入NaClO3后,溶液中的c(Co2+)为0.1mol·L-1,由题图可知pH≥3时Fe3+完全沉淀,使Co2+不转化为沉淀,pH<7.6即可,则步骤Ⅰ中加入Na2CO3调整溶液pH范围为3≤pH<7.6。(4)步骤Ⅱ中加入足量NaF的目的是除去钙离子、镁离子。(5)过滤出的CoC2O4·2H2O固体经洗涤后,证明固体已洗净的操作为取最后一次的洗涤液少量于试管中,加入硝酸酸化的硝酸银溶液,若无白色沉淀产生,证明洗涤干净。(6)若某工厂用m1kg该铜钴矿石制备了m2kgCo2O3,假设产率为a,设该矿石中钴元素的百分含量为x,由原子守恒可知m1kg×x×a×eq\f(166,118)=m2kg,解得x=eq\f(5900m2,83am1)%。答案:(1)2CoO(OH)+2H2SO4+Na2SO3=2CoSO4+Na2SO4+3H2O(2)1.9×1023(3)①6H++6Fe2++ClOeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(3))=6Fe3++Cl-+3H2O②3≤pH<7.6(4)除去钙、镁离子(5)取最后一次的洗涤液少量于试管中,加入硝酸酸化的硝酸银溶液,无白色沉淀产生,证明洗涤干净(6)eq\f(5900m2,83am1)%27.解析:(1)实验室中液体混合时,应该将密度大的液体倒入密度小的液体中,浓H2SO4密度大,且稀释时放出大量的热,所以要将浓H2SO4沿器壁缓慢倒入浓HNO3中,并不断搅拌。(2)仪器a为分液漏斗;图乙所示仪器为恒压漏斗,恒压漏斗的玻璃侧管连通漏斗和圆底烧瓶,可以平衡漏斗与圆底烧瓶内的压强,便于液体顺利流下。(3)根据信息,NO2与NO的物质的量之比为1∶1,均设为1mol,则HNO3共得4mol电子,1mol镍失去2mol电子,则需要2molNi,配平可得:2Ni+2H2SO4+2HNO3=2NiSO4+NO2↑+NO↑+3H2O;从溶液中得到结晶水合物需要将溶液蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥等。(4)①、②:先用b装置加热NiC2O4使其分解,然后用c装置除去CO2,用e装置检验CO2是否除尽,若已除尽,则e中石灰水不变浑浊,然后用f装置干燥CO,再用干燥的CO在a装置中还原CuO,黑色固体变红,产生的CO2使e装置中的石灰水变浑浊,最后用d装置中的PdCl2溶液吸收CO。③根据信息,反应的方程式为:CO+PdCl2+H2O=2HCl+Pd↓+CO2,则另一种产物为HCl。(5)Ni2+易水解,抑制Ni2+水解时不能引入杂质,所以用稀硫酸抑制NiSO4水解。答案:(1)将浓H2SO4沿器壁缓慢倒入浓HNO3中,并不断搅拌(2)分液漏斗图乙中仪器的玻璃侧管可以平衡漏斗与圆底烧瓶内的压强,便于液体顺利流下(3)2Ni+2H2SO4+2HNO3=2NiSO4+NO2↑+NO↑+3H2O蒸发浓缩、冷却结晶(4)①b→c→e→f→a→e→d②a中固体变红,a前的e中石灰水不变浑浊,a后的e中石灰水变浑浊③HCl(5)抑制Ni2+水解28.解析:(1)①根据题目信息:氧化亚铁硫杆菌生物浸出ZnS矿过程中,铁离子转化为亚铁离子,矿物中的金属离子游离出来并产生硫单质,离子方程式为2Fe3++ZnS=2Fe2++S+Zn2+;②当溶液的酸性较强或是温度偏高时,会导致细菌的活性降低或者失去活性,因此金属离子的浸出率均偏低;(2)①在酸性条件下,发生氧化还原反应生成Co2+,说明LiCoO2具有强氧化性,LiCoO2浸出Co2+的总反应的离子方程式是4LiCoO2+12H+eq\o(=,\s\up7(细菌))4Co2++O2↑+4Li++6H2O;②Ⅰ.由图乙可以看出加入银离子明显提高了单位时间内钴浸出率,即提高了钴离子的浸出速率;Ⅱ.Ag+是反应3的催化剂,催化过程中反应4:Ag++LiCoO2=AgCoO2+Li+,可以知道反应5是产生银离子的反应:AgCoO2+3Fe3+=Ag++Co2++3Fe2++O2↑;Ⅲ.加入Ag+后,Ag+是反应3的催化剂,使得LiCoO2浸出的总反应的反应速率加快,相同时间内消耗氢离子增多,所以加入Ag+后的pH均比未加时大。答案:(1)2Fe3++ZnS=2Fe2++S+Zn2+②温度较高或酸性过强时,会导致细菌的活性降低或者失去活性,金属离子的浸出率均偏低(2)①4LiCoO2+12H+eq\o(=,\s\up7(细菌))4Co2++O2↑+4Li++6H2O②Ⅰ.加入银离子明显提高了单位时间内钴浸出率,即提高了钴离子的浸出速率Ⅱ.AgCoO2+3Fe3+=Ag++Co2++3Fe2++O2↑Ⅲ.加入银离子催化了反应3,使得LiCoO2浸出的总反应的反应速率加快,相同时间内消耗氢离子增多,所以加入Ag+后的pH均比未加时大35.解析:(1)B位于周期表中第二周期第ⅢA族,基态B原子的核外电子排布为1s22s22p1,有5个不同运动状态的电子;电子云轮廓图为哑铃形的为p轨道,电子有1个;基态硼原子最高能级的电子排布式为2p1。(2)①对于BF3,根据VSEPR理论,价层电子对数,=3+eq\f(3-1×3,2)=3,所以其空间构型为平面三角形,分子中正负电荷中心重合,可判断分子为非极性分子。②根据分子结构,B已经达到8电子结构,则其价电子对数为4,所以该产物中硼原子的杂化类型为sp3杂化;根据产物的熔沸点较低,且分子中只有非金属元素,可以判断该产物属于分子晶体。③BF3与NH3可形成“H3N—BF3”分子,是由于B存在空轨道,N存在孤电子对,二者形成配位键。(3)①晶胞中,顶点粒子占eq\f(1,8),面心粒子占eq\f(1,2),内部粒子为整个晶胞所有,所以一个晶胞中,含有B的数目为8×eq\f(1,8)+6×eq\f(1,2)=4,含有P的数目为4,所以化学式为BP。②P和B原子个数之比为1∶1,B周围等距且最近的P原子数为4,所以B的配位数为4。③取1mol晶胞,则有NA个晶胞,质量为m=(4×41.8)g,设晶胞边长为a,则密度为ρg·cm-3=eq\f(m,V)=eq\f(4×41.8g,NAmol-1×a3),所以a=eq\r(3,\f(4×41.8,ρNA))cm=eq\r(3,\f(4×41.8,ρNA))×1010pm。答案:(1)512p1(2)①平面三角形非极性分子②sp3分子晶体③硼原子有空的原子轨道,NH3分子氮原子上有孤电子对,二者可以以配位键相结合

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