氧化还原滴定法第一章

第五章氧化复原滴定〔2〕2005-1115.3氧化复原滴定5.3.1氧化复原滴定曲线5.3.2氧化复原指示剂5.3.3终点误差5.3.4氧化复原反响的预处理2005-1125.3.1氧化复原滴定曲线滴定曲线例：在1mol/LH2SO4介质中，用0.1000mol/LCe4+滴定0.1000mol/LFe2+溶液。滴定至任何一点到达平衡时，体系中两电对的电位相等：2005-113滴定曲线计算滴定前Fe(III)/Fe(II)滴定开始至化学计量点前Ce(IV)Ce(III)C(Ce(IV))C(Ce(III))未知Fe(II)Fe(III)C(Fe(II))C(Fe(III))滴定百分数为T%时T%=50%T%=99.9%2005-114化学计量点化学计量点时两式相加，得想一想？假设滴定反响涉及不对称电对，Esp是否与浓度无关？2005-115化学计量点后T%=200%T%=100.1%2005-116特征点T%=50%T%=99.9%化学计量点T%=100.1%T%=200%可逆对称电对T%=0.1%滴定突跃区间：2005-117滴定曲线的特征点滴定曲线特征非对称电对的化学计量点和滴定突跃？分析2005-118滴定曲线特点总结-2n1

n2时，化学计量点偏向n值大的一边，如：MnO4-滴定Fe2+，化学计量点偏向滴定剂一方。如果滴定中涉及不可逆电对，计算出的滴定曲线与实际测出的滴定曲线相差较大，其主要差在不可逆电对控制的一段。如：MnO4-滴定Fe2+2005-119如果滴定中涉及不对称电对，化学计量点的电位计算，还应加上浓度对数项。如：因反应而异滴定曲线特点总结-32005-11105.3.2氧化复原指示剂Redoxindicator分类自身指示剂特殊指示剂氧化复原指示剂电对自身颜色变化，

MnO4-/Mn2+吸附络合淀粉吸附I2血红色邻二氮菲亚铁2005-1111氧化复原指示剂通用指示剂In(O)+ne=In(R)显In(O)色显In(R)色理论变色点理论变色范围指示剂选择的原那么：条件电位落在滴定突跃范围之内。例子2005-1112例子1.260.86邻二氮菲-Fe(Ⅱ)1.06→邻苯氨基苯甲酸0.89→二苯胺磺酸钠0.85→0.79H2SO4－H3PO4为什么以二苯胺磺酸钠为指示剂时K2Cr2O7滴定Fe2+须在硫磷混酸介质中进行？2005-1113邻二氮菲亚铁指示剂在酸性介质中能否用于滴定Fe2+?2005-1114氧化复原指示剂例如：用Ce(IV)滴定Fe(II),加In(R)滴加Ce(IV),Es

当时，指示剂变色。2005-11155.3.4氧化复原反响的预处理必要性在进行氧化复原滴定之前，经常需要进行预处理，使待测物质处于一定的价态。例如：试样中Mn和Cr的测定，Mn2+Cr3+S2O82-Mn2+Cr3+S2O82-MnO4-Cr2O72-Fe2+2005-1116预氧化剂和复原剂的选择1、定量反响，产物的组成确定；2、选择性好；Fe3+Ti4+ZnFe2+Ti3+测总量Fe3+Ti4+SnCl2Fe2+Ti4+Cr2O72-Cr2O72-测Fe(III)2005-11173、过量的预氧化剂或复原剂易于去除。去除的方法加热分解沉淀过滤化学反响控制用量〔NH4)2S2O8H2O2NaBiO3Mn2+Cr3+VO2+MnO4-Cr2O7