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实用文档RAFT试剂-选择合适的催化剂来实现可控聚合RAFT工艺RAFT试剂分类RAFT试剂和单体兼容性表RAFT工艺RAFT(即可逆加成-断裂链转移)是活性自由基聚合的一种形式。CSIRO在1998年发现了RAFT聚合。1它很快成为大家研究的焦点,该方法可以合成含有由嵌段、接枝、梳状和星形结构所构成的复杂构型,具有预定分子量的大分子结构。2RAFT聚合的应用范围非常广泛,适用于一系列单体和实验条件,包括水溶性物质的制备。选择合适的催化剂来实现可控聚合。
在RAFT方法中,取代单体在合适的链转移剂(RAFT试剂或CTA)存在下,发生了常规自由基聚合。通常使用的RAFT试剂包括硫代羰基硫基化合物,如二硫代酯1
、二硫代氨基甲酸酯4,5、三硫代碳酸酯6和黄原酸酯7
,通过可逆链转移方法可以控制聚合过程。使用合适的RAFT试剂可以合成具有低多分散指数(PDI)和高官能度的聚合物(图1)。图1.传统自由基聚合制备的聚合物与使用RAFT法制备的聚合物的常规比较。RAFTCTA通常具有硫代羰基硫基(S=C-S)以及取代基R和Z,其可以影响聚合反应动力学,以及更重要的结构控制程度。聚合反应的引发一般利用常规的热、光化学或氧化还原方法完成,选择适用于特定单体和反应介质的RAFT试剂将决定RAFT聚合实验的成功与否(图2)。图2.RAFT试剂的一般结构;RAFT试剂的选择对于获得具有低PDI和可控结构的聚合物而言至关重要。RAFT试剂分类默克带你理解RAFT试剂分类,RAFT试剂的溶解性和反应性取决于R和Z基团;因此,不同的RAFT试剂适用于特定类型的单体。RAFT试剂的主要分类包括:二硫代苯甲酸酯转移常数非常高容易水解高浓度下可能会导致阻滞三硫代碳酸酯转移常数高水解稳定性高(相比于二硫代苯甲酸酯)阻滞小二硫代氨基甲酸酯由N上的取代基决定活性对富电子单体有效RAFT试剂和单体兼容性表表1中列出了具有聚合常用单体所对应的RAFT试剂。加号和减号代表单体与RAFT试剂之间的相容性程度。例如,货号723037(表1中的第五项)在苯乙烯、甲基丙烯酸酯和甲基丙烯酰胺聚合反应中的效果非常好,在丙烯酸酯和丙烯酰胺显示出中等活性,但不能用于乙烯基酯或乙烯基酰胺。这个表格
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