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富锂锰基正极材料取得新进展\o"锂离子电池"#锂离子电池\o"正极材料"#正极材料\o"富锂锰基"#富锂锰基目前,电动汽车面临续航里程短和安全性不足等问题,制约了其大规模推广。如果电动汽车拥有与燃油车相当的续航里程,消费者驾驶电动汽车时将不再有里程焦虑,有利于实现电动汽车的大规模推广。在目前已知的正极材料中,富锂锰基正极材料放电比容量高达300mAh/g,是当前商业化应用磷酸铁锂和三元材料等正极材料放电比容量的两倍左右。因此,富锂锰基正极材料被认为是新一代高能量密度动力锂电池的理想之选,更是动力锂电池能量密度突破400Wh/kg的技术关键。来源:中科院宁波材料所近十年来,中国科学院宁波材料技术与工程研究所动力锂电池工程实验室研究员刘兆平团队长期致力于富锂锰基正极材料的研究开发,围绕降低富锂锰基正极材料的首次不可逆容量、循环过程中电压衰减和氧析出等关键科学问题开展了研究并取得系列研究结果。通过同步辐射X射线衍射谱(SXRD)和飞行时间中子衍射谱(TOF-ND)的联合精修,揭示了富锂锰基正极材料的晶胞参数、相组成、相畴尺寸均随组分变化而改变,但与晶格氧活性无内在关联。针对超晶格结构的解析指出过渡金属层的堆垛层错程度与化学组成相关,但其对晶格氧活性的影响较小。研究人员利用扩展X射线精细结构谱(EXAFS),解析了Ni、Co、Mn三种过渡金属元素的原子配位环境,发现Ni2+离子容易发生偏聚并形成传统层状相,而Co3+离子可以部分参与Li2MnO3相的形成。由于Co3+离子的侵入,Li2MnO3层将影响Li2MnO3相中晶格氧氧化还原的电荷转移路径,有效促进了晶格氧活化。循环充放电后材料的EXAFS证明了晶格氧活化过程与Co3+离子的侵入相关。该研究结果详细阐明了富锂锰基正极材料的化学组成与微观局域结构之间的关系,为设计高容量富锂锰基正极材料提供了重要的理论指导。研究团队进一步采用自制的高容量富锂锰基正极材料和石墨
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