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文档简介
食品分析技术的应用
随着科学技术的发展,对分析方法的检出限、灵敏度和精度提出了更高的要求。多年来,我们开发了多种先进的检测方法,如感官耦合离子原子发射光谱(cs)、感知渡口离子质量分析(ts)、石墨炉原子吸收光谱(gfa)等,但在分析复杂样品(如海洋、沉积物、生物样品等)和测量疤痕成分时,我们无法避免基块的分离和分析。常规的液-液萃取处理样品量大,需使用大量的有机溶剂,由于有机溶剂的高挥发性、毒性和可燃性,造成环境污染和易引发安全事故,且有时还会遇到分相的困难,效率较低。多年来,分析工作者致力于发展快速、“绿色”萃取技术,如固相萃取(solidphaseextraction,SPE)、单滴微萃取(single-dropmicroextraction,SDME)、分散液-液微萃取(dispersiveliquidliquidmicroextraction,DLLME)、浊点萃取(cloudpointextraction,CPE)、室温离子液体萃取(roomtemperatureionicliquidsextraction,RTILE)、分子印迹聚合物微萃取(molecularlyimprintedpolymermicroextraction,MIPME)等。这些萃取技术的共同特点是不需使用或只使用很少量的有毒有机溶剂,减少了环境污染;预富集倍数大;能处理小体积样品,试剂消耗量小;没有液-液萃取中常出现的乳化现象;操作简便;萃取富集操作与后续检测方法(如AAS)有很好的相容性,萃取相可直接进样检测仪器对目标化合物进行测定,便于与其他分析仪器实现联用等。原子吸收光谱法(atomicabsorptionspectrometry,AAS)是测定痕量和超痕量元素的有效方法之一,由于其检出限低;灵敏度高;选择性好;良好的精密度;强的抗干扰能力以及仪器设备相对比较简单,操作简便,在世界范围内获得了广泛的应用与飞速的发展,其应用范围遍及各个学科领域和国民经济的各个部门。快速有效的“绿色”萃取技术与高灵敏的原子吸收光谱技术联用,很适合于检测食品中的痕量重金属,是一种有发展前途的新型食品安全检测技术,值得予以重视。1浊点萃取技术固相萃取出现在20世纪70年代,是基于分析物在固-液两相之间的分配,是在液-固萃取和柱液相色谱技术相结合的基础上发展起来的一种绿色样品预处理技术。单滴微萃取出现于1996年,分单滴液-液微萃取和单滴气-液微萃取(顶空单滴微萃取)。移取一定体积(mL级)的样液置于带密封隔膜或密封塞的萃取容器内,萃取容器置于电磁搅拌器上。用微量注射器吸取几μL萃取溶剂,将它固定在萃取容器的上方。微量注射器针尖穿过密封隔膜或密封塞,插入萃取容器内。若进行液-液微萃取,针头直接浸没于样液内;若进行气-液微萃取,针头位于距样液液面一定距离的顶空。从微量注射器内压出预先吸入的萃取溶剂,在针端形成微滴。以一定的搅拌速度搅拌样液,进行萃取一定时间,通常从几分钟到十几分钟。萃取完成后,将微滴缩回微量注射器内。随后将微量注射器内的微滴萃取物转移到联用仪器的检测系统进行检测。图1是单滴液-液微萃取装置示意图。分散液-液微萃取于2006年问世,它基于使用微量注射器将微升级萃取剂和分散溶剂混合溶液快速注入样液内,在分散剂-水相内形成萃取剂微珠,均匀分散在有机萃取剂-分散剂-水三者形成的浑浊溶液中,大大扩展了有机萃取剂和水样之间相接触面,加快了萃取平衡的速度,使目标化合物迅速萃入萃取剂微珠内,提高了萃取效率和富集倍数。高速离心或用低温固化法分离萃取相。将含有目标化合物的萃取相直接进样或用合适溶剂溶解内再进样到石墨炉原子吸收光谱或其他检测仪器中进行测定。浊点萃取,也称胶束介质萃取,是基于非离子型表面活性剂溶液的浊点现象(非离子表面活性剂在水溶液加热达到浊点温度时,胶束聚集数迅速增加和胶束粒子增大致使溶液出现混浊的现象)和胶束增溶效应而建立的一种萃取技术。1978年Watanabe等首先以聚乙氧基壬(烷)基苯基醚非表面活性剂在pH8.0~11.5用浊点萃取从自来水中富集Zn(II)-PAN(1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚)螯合物。大部分金属螯合物具有微溶于水的特性,与表面活性剂的疏水基团结合,溶解于胶束疏水核心的无机和有机分析物(如金属螯合物)与胶束一起进入约占总体积的5%的小体积的富胶束相内,亲水性物质仍留在表面活性剂浓度接近胶束临界浓度的水相中。胶束对疏水性的金属螯合物具有很好的增溶作用,增溶后体系变得更稳定。将含目标化合物的富胶束相在冰浴中冷却至接近0℃,使富胶束相变成粘滞的液相,除去留下的痕量水相。用合适的溶剂(如加入适量的含0.1mol/LHNO3的甲醇(乙醇)溶液)稀释富胶束相,降低其粘度,进样到分析仪器测定目标化合物。室温离子液体是完全由离子组成的液体。具有某些独特的物理化学性质:在宽广的温度范围内是液态,只有可忽略的蒸气压,不可燃性,对各种有机化合物和金属离子良好的萃取性能。室温离子液体作为一种新型的环境友好的‘绿色’有机溶剂,替代传统的有毒、可燃和挥发性有机溶剂用于痕量金属离子萃取,高富集效率、快速简便、环境友好和安全,在萃取过程中损失非常之小,可重新循环使用,是一种环境友好的新型萃取技术。分子印迹是集高分子合成、分子设计、分子识别、仿生生物工程等学科优势而发展起来的一门边缘学科,是制备具有识别功能材料的技术。分子(离子)印迹技术是以目标分子(离子)为模板,将功能单体分子通过共价键或非共价键的方式与模板分子(离子)结合,再加入交联剂进行聚合反应。反应完成后将模板分子(离子)洗脱出来,在聚合物内留下了和模板分子在空间结构、结合位点完全匹配的三维空穴,此特征空穴能专一地或高选择地识别模板分子或离子,使分子印迹聚合物(molecularlyimprintedpolymer,MIP)和离子印迹聚合物(ionicimprintedpolymer,IIP)对模板分子(离子)具有识别功能。Nishide等在1976年首先报道了在金属离子存在下交联聚(4-乙烯吡啶)与双功能基二溴烷烃线性聚合物。印迹聚合物具有预定的选择性;对印迹分子或离子的专一识别性,从而能消除共存元素和背景对目标物检测的干扰;抗恶劣环境,对酸、热有很好的稳定性,不膨胀性,使用寿命长,表面印迹还具有传质速度快的优点。金属印迹聚合物引入痕量和超痕量分析是分离预富集的重要突破,在痕量和超痕量分析方面大有发展潜力。邓勃对上述各绿色萃取技术及其近年来在环境、生物等方面的应用进展分别进行过综述[7,8,9,10,11,12,13]。孙汉文等亦对室温离子液体在原子光谱分析中的应用进展做过综述。2应用2.1样品的提取和测定固体材料包括硅胶材料、有机聚合物及其化学修饰材料,用螯合剂对固体材料进行化学修饰,是获得固相萃取吸附剂的有效方法。化学修饰的方法一种是先将能与金属离子发生螯合反应的螯合剂负载于吸附剂上,经化学修饰后的吸附剂再在适宜的条件下,螯合吸附样品中的金属离子。另一种修饰方法是先将螯合剂与金属离子反应生成螯合物,再为聚合物吸附。化学修饰固相吸附剂具有高选择性,制备简便,实用,是一种有发展前途的制备固相萃取吸附剂技术。用作固相萃取吸附剂的还有纤维素、分子印迹聚合物、生物材料等。Garcia等将50mL经0.1%m/v四甲基氢氧化铵稀释至15%v/v(液奶),5%m/v(婴儿奶粉)或4%m/v(蜂蜜)试液,调节pH=11。以1mL/min通过AmberliteIRA-743阴离子交换柱,硼定量保留在柱上。用2mol/LHCl以0.5mL/min洗脱硼。进样10μL到原子化器,检出限分别是0.03μg/g(蜂蜜),0.04μg/g(婴儿奶粉)和0.08μg/mL(牛奶)。特征质量35pg,分析范围0.02~0.3μg/mL,RSD(n=10)是7%。不经固相萃取富集,进样10μL,以20μgPd和0.5μgMg为化学改进剂,直接测定蜂蜜中的硼,检出限2ng,特征质量392pg,分析范围0.3~3μg/mL,RSD(n=10)是2.5%。Saygi等在40mL含0.50μgSe(IV)溶液内,加入10mL缓冲溶液和3.0mLAPDC溶液,将Se(IV)-APDC溶液以5mL/min通过DiaionHP-2MG柱,Se(IV)在pH1.0~2.5被定量吸附,Se(VI)的萃取率<10%。富集倍数最大可达到100。用1mol/LHNO3丙酮溶液淋洗吸附在DiaionHP-2MG柱上的螯合物,用石墨热解平台炉测定Se(IV),检出限(3s,n=21)是0.010μg/L。Se(IV)回收率是(98±2)%(95%置信水平)。用4mol/LHCl加热还原Se(VI)到Se(IV),测定总硒,Se(VI)由差值计算。方法用于天然水中、大蒜,洋葱,大米,小麦和榛子等微波消解液中的总硒测定。分析土壤,米粉和小麦麸质标准参考物质,相对误差和RSD分别小于6%和10%。Se(VI)含量达到100mg/L,不干扰Se(IV)的测定。Perényi等将蔗糖,葡萄糖,甘露醇,扑热息痛,硬脂酸Mg,Na2HPO4,CaHPO4,磷酸可待因,磷酸丙吡胺等药物溶于水,用H2SO4调到pH2,以1mL/min流过H+型2,2′-亚氨基二乙酸乙酯鳌合纤维素(IDAEC)微柱,Sb(III)富集在微柱上,萃取效率是(80±5)%。Sb(V)不形成鳌合物富集。用1.5mol/LHCl洗脱Sb(III),收集在自动进样器内GFAAS测定Sb。富集25倍,检出限(3s)是0.18μg/LSb(III),测定2μg/LSb(III),RSD(n=5)是4.6%。固相萃取无机Sb[Sb(III)+Sb(V)]样品,调节溶液pH2.5,流过填充40mgCl-型2,2′-二胺基二乙胺(DEN)微柱,Sb(III)和Sb(V)的萃取效率分别是(75±5)%和(72±5)%。用2mol/LHCl洗脱。分析水溶液和水样的检出限是0.25μg/LSb(V)。线性范围是1.25~5.0μg/LSb。50g/L乳糖、蔗糖,葡萄糖,甘露醇和磷酸可待因的加标回收率是95%~105%,分析磷酸丙吡胺的加标回收率是80%。分析各种水样,加标回收率是90.0%~95.2%。Soylak等取150mg干曲霉菌粉末与1gDiaionHP-2MG树脂混合,用2mL2次蒸馏水润湿并充分混合,在烘箱内于105℃烘1h,润湿和烘干操作反复进行多次,使曲霉菌与DiaionHP-2MG之间紧密接触以改善固定效率。对Cu、Pb、Zn、Fe、Ni和Co的吸附容量分别是5.7、7.1、8.5、4.9、6.8和4.4mg/g树脂。将pH8试液以5mL/min流速通过用缓冲溶液活化后曲霉菌DiaionHP-2MG树脂柱,Cu(II)、Pb(II)、Zn(II)、Ni(II)、Co(II)、Fe(III)吸附在柱上,用1mol/LHCl以5mL/min洗脱吸附的金属。回收率≥95%。用0.5和1mol/LHNO3以5mL/min流速淋洗,能定量洗脱Cu(II)Zn(II),Fe(III)和Co(II)。富集因数是50。回收率≥95%。检出限(3s,n=11)对Cu、Fe、Zn、Pb、Ni和Co分别是0.30、0.32、0.41、0.52、0.59和0.72μg/L。RSD是<7%。分析河水,苹果叶和茶叶标准物质,证实了方法的可靠性。方法已用来分析街道尘埃,番茄酱,红茶等的分析,回收率是95%~103%。通常存在于水内的离子不干扰测定。将经微孔滤膜过滤的70℃水浸泡5h的茶叶水、于100℃水浴中蒸去乙醇后的白酒水溶液、奶粉干法灰化后的l%稀硝酸溶液50mL,调节pH为6.0,以4.0mL/min的流速条件通过用0.0310g改性花生壳粉末填充高度约为2.0cm的固相萃取小柱,然后用1.5mL0.5mol/LHC1以0.5mL/min的流速反向洗脱固相萃取柱,收集洗脱液,用FAAS测定茶叶、白酒、奶粉等食品样品中痕量镉。富集倍数为30,检出限(3σ)为0.2ng/mL,方法的RSD为2.9%(n=7,C=6ng/mL)。分析茶叶、白酒、奶粉实际样品的RSD分别是5.2%、7.1%和12.4%。加标回收率分别为104%~105%、100%~107%和97.1%~104%。1mg/mLK+、Na+、Mg2+、Ca2+;5μg/mLA13+;2μg/mLZn2+、Co2+、Ni2+、Cu2+、Fe3+不产生干扰。分子(离子)印迹是制备具有识别功能材料的技术。1972年Wulff研究小组首次成功制备出分子印迹聚合物。印迹聚合物引入痕量和超痕量分析是预富集和分离化学的重要突破。Fang等用表面印迹技术合成了新的离子印迹硫醇功能基硅胶凝胶吸附剂,用于选择性在线固相萃取Cd(II)。最大静态吸附容量是284μmol/g。在Pb(II)存在下,Cd(II)最大选择性系数大于220。用0.1mol/LHCl能定量从微柱上洗脱Cd(II)。以8.8mL/min流量负载样品45s,富集倍数达到56,检出限(3s)是0.07μg/L。在线测定8μg/LCd(II)的RSD(n=11)是0.9%,线性范围是0.3~64μg/L。分析肌肉、米粉、茶、人发和土壤5个标准物质,测定值与标准值一致。加标回收率是97%~101%。Na(I)、K(I)、Ca(II)、Mg(II)、La(III)、Co(II)、Ni(II)、Fe(III)、Zn(II)、Hg(II)、Cu(II)、Pb(II)和As(III)不干扰μg/L级Cd(II)的测定。固相微萃取(SPME)是在固相萃取(SPE)法基础上发展起来的一种集萃取、浓缩、解吸、进样等功能于一体的新型的绿色样品前处理技术。1990年加拿大Waterloo大学的学者Arthur和Pawliszyn首次发表SPME的论文。它的优点是萃取相体积很小,富集倍数高;分析物引入检测系统的时间非常短,改善了信噪比;操作简便;易于与仪器分析技术联用,实现自动化。Fragueiro等用SPME-QTAAS联用技术结合氯化物和氢化物衍生化测定了海产品角鲨鱼和金枪鱼中甲基汞,移取含甲基汞试液置于pH=3的HOAc-NaOAc缓冲溶液中,用硼氢化钠溶液在20℃搅拌60min发生CH3HgH。或在3%v/vHCl溶液中于在95℃搅拌发生CH3HgCl。用石英纤维和‘固相’涂层聚二甲基硅氧烷-二乙烯基苯(PDMS/DVB)在样液上方分别顶空萃取汞CH3H-gH或CH3HgCl,转移到管型蒸发器于250℃热解吸CH3HgH和CH3HgCl,用流量700mL/minN2载气载入石英管原子化器测定。检出限(3s,以甲基汞计)分别是0.4ng/mL和0.06ng/mL,线性范围上限分别是150ng/mL和20ng/mL。测定40和10ng/mL甲基汞,RSD(n=10)分别是6.2%和4.3%。与氢化物发生相比,氯化物衍生化提高了选择性。2.2微滴和亚胺类物单滴微萃取是分离和富集痕量金属离子、有机化合物的有效方法,是一种有发展前途的的分离富集技术。FanZhefeng等用3.0μL0.01mol/L二硫腙氯仿溶液微滴从5.0mL人发、猪肝、米粉样品硝解溶液中萃取镉,萃取10min,富集因数为65。用Ir持久化学改进剂涂层石墨管测定镉,检出限(3s)是0.7ng/L,回收率是94.5%~102%。线性范围是0.01~1.0μg/L。测定0.2μg/LCd,RSD(n=5)是7.4%。PeiLiang等用3μl1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰-5-吡唑啉酮(PMBP)苯溶液微滴萃取人发、灌木叶、茶叶和米粉生物样品中铅。在600rpm搅拌下,萃取20min,铅的富集倍数达到16。微滴直接注入石墨炉测定铅,检出限(s=3)是25ng/mL,测定10ng/mL铅,RSD(n=7)是6.1%。线性范围上限是40ng/mL。移取5mLpH5的样液置于40mL用硅胶隔膜密封的器皿内,微量注射器针头穿过隔膜,位于容器内样液的顶空。针头端形成一个3μL含50mg/LPd(II)或10mg/LPt(IV)的3%v/vHNO3溶液微滴。将1mL硼氢化钠(3.5%m/v)注入容器内,以300rpm搅拌,发生甲基汞氢化物(MeHgH)。硼氢化钠分解产生的氢气进入顶空,还原微滴内的Pd(II)和Pt(IV)为Pd0和Pt0,捕集甲基汞氢化物3min,富集倍数为40。微滴表面的Pd0和Pt0既是捕集剂,催化氢化物分解,又是化学改进剂。微滴缩回微量注射器内,注入热解涂层石墨管测定MeHgH,检出限((3σ)以Hg计)分别是5和4ng/mL,RSD是7%。回收率94%±8%(n=3)。方法已用于2个鱼标样分析。Manzoori等以吡咯烷二硫代氨基甲酸铵(APDC)为螯合剂螯合铅离子,用7μL离子液体六氟磷酸1-丁基-3-甲基咪唑盐[C4MIM][PF6]单滴微萃取预富集铅。萃取物直接注入石墨炉ETAAS测定铅。富集系数为76,检出限(3s)是0.015μg/L。测定0.2μg/LPb,RSD(n=5)是5.2%。分析标准物质证实了方法的可靠性,已成功用于某些实际样品中铅的测定。2.3水样的预处理分散液-液微萃取技术问世是2006年,才只有短短的5年。有机萃取剂和水样之间相接触面很大,达到萃取平衡速度快,萃取效率高和富集倍数大。H.Jiang移取5mL水样置于10mL具塞玻璃试管内,调节pH9.2。用注射器将1.00mL含15μL四氯化碳和0.25%(m/v)PAN(1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚)的丙酮溶液快速注入到样液内,在试管内形成浑浊溶液,痕量Co和Ni萃入分散的四氯化碳微珠内,以4000rpm离心2min分相。四氯化碳微珠沉积在试管底部。Co和Ni富集倍数分别是101和200。移取6.5μL萃取相注入石墨炉,在10s斜坡升温到110℃干燥20s,10s分别斜坡升温到1400℃和1500℃灰化20s,快速升温到2600℃原子化5s。氩气流量是200mL/min。GFAAS测定Co和Ni的检出限分别是21和33pg/mL,测定0.5ng/mLCo和Ni,RSD(n=5)分别是7.5%和8.2%。分析标准水样和米粉标样,测定值与标准值在95%置信度没有显著性差异。已用于东湖水、长江水和东北大米中Co和Ni的测定,米粉样用5mL浓HNO3微波消解,残留物用25mL去离子水定容,东北大米粉碎后按米粉同样程序处理。分析三个水样的加标回收率是90%~109%。移取8.0mL水样放入具帽和锥底试管内,顺序加入1mL0.1mol/L磷酸盐缓冲液(pH10.0)和1mLNaCl10%(w/v),完全混和.然后注入1.5mL含15.0μL1,2-二氯苯(1,2-DCB)的乙醇溶液到水样中.形成水、乙醇和1,2-DCB浑浊液,此时铜与OH-反应(形成Cu(OH)2)并萃入1,2-DCB的微珠内。以4000rpm离心5min,分散的1,2-DCB微珠沉积到试管底部。用微量注射器移取沉积相,加到含0.5mL0.1mol/LHNO3的乙醇溶液内。最后的溶液直接喷雾到AAS的火焰内。检出限(3S)是0.5ng/mLCu(II)。测定0.2μg/mL铜,RSD(n=7)是±1.4%,分析茶叶等标物,测定值与标准值没有显著性差异。测定1.5μgCu(II),水样中存在的大量普通离子没有明显影响。测定水样中铜加标回收率为99%~103%。2.4环境友好分离技术浊点萃取是分离和富集痕量金属离子的有效方法,是一种有发展前途的环境友好的分离富集技术。表1列出了应用浊点萃取-原子吸收光谱测定食品中重金属的一些实例。2.5萃取法及萃取效率前面已经指出,室温离子液体(RTIL)具有独特物理化学性质,对各种有机物和金属离子的中性或荷电络合物具有良好的萃取性能,可以显著地提高萃取效率,萃取选择性可以调节,是一种绿色萃取溶剂。但用普通的离子液体直接从水相萃取金属离子,分配系数一般小于1.通常使用功能离子液体,或利用螯合反应将目标离子转变为螯合物,再用离子液体萃取.以提高金属离子的萃取分离效率。XinxinHan等发现,从水溶液中萃取Sr2+,有冠醚萃取剂时,用氯仿萃取,分配系数D=0.77;用甲苯萃取,分配系数D=0.76,而将二环己基-18-冠醚-6溶解在咪唑基离子液体内中从水溶液中萃取Sr2+,分配系数高达D=104。H.Shan等用离子液体[C8min][PF6]萃取中性二硫腙-铅螯合物,从1000mL水溶液中萃取20μg铅,一步萃取效率达到99.9%,用5mL0.1mol/L硝酸反萃取效率是99.8%。富集倍数达到200。GFAAS测定反萃取水相中的铅,检出限是0.1μg/L,RSD(n=5)是0.99%~1.03%。单海霞等在室温下pH>9的氨水溶液中用六氟磷酸1-丁基-3-三甲基硅烷咪唑鎓盐离子液体,萃取Pb(Ⅱ)-双硫腙鳌合物,用2.5mL离子液体从1000mL或更大体积中萃取铅的一次萃取率在99%以上,用2mL1.0mol/L硝酸能从离子液体中完全反萃取铅,富集因数>200。Manzoori等在pH3.0,样液内铅与吡咯烷二硫代氨基甲酸铵(APDC)螯合,为7μL离子液体[C4MIM][PF6]微滴所萃取,以1100rpm搅拌样液,萃取7min后,富集倍数达到76。微滴移入石墨炉测定。检出限(3s)是0.015μg/L,测定0.2μg/LPb,RSD(n=5)是5.2%。线性范围是0.025~0.80μg/L。测定水和脱脂奶粉标准物质,测定值与标准值一致。2.6hgiii印迹固相萃取技术印迹聚合物萃取的特点是对模板分子(离子)高选择性和高萃取效率。Yun-KaiLu等在制备了以Cd(II)和表面活性剂胶束溴化十六烷基三甲铵(CTAB)为模板的吸附剂。在Zn(II)存在下,Cd(II)的最大选择性系数大于100,Cd(II)和Zn(II)之间最大相对选择性系数大于200。在pH5~6,5min内Cd(II)吸附量达到95%。4mol/LHCl能有效地解吸Cd(II),回收率达95%Cd(II)。用金属印迹聚合物技术制备的聚-Cd(II)-DAAB-VP螯合树脂,相对选择性系数对Cd(II)/Cu(II),Cd(II)/Zn(II)和Cd(II)/Hg(II)分别是51.2,45.6和85.4。使用印迹树脂填充柱,在pH6.0,流速0.5mL/min,最大样液体积可达2000mL,吸附60min,吸附率是95%,富集因数是200。FAAS检出限(3σ)和定量限分别是0.093和0.21μg/L。印迹树脂能很好地测定含有相似化学性质的Cu(II),Zn(II)和Hg(II)基体内的Cd(II)。用金属离子印迹聚合物(MIIP)技术制备了Hg(II)印迹共聚物,Hg(II)印迹共聚物的吸附容量是非印迹共聚物的3.5倍。Hg(II)印迹共聚物的相对选择因数Hg(II)/Cu(II)、Hg(II)/Zn(II)、Hg(II)/Cd(II)、Hg(II)/CH3HgCl和Hg(II)/CH3CH2HgCl值分别是45.5,63.5,55.1,49.6和84.0。对其他电解质如NaCl,KBr,KI,NaNO3,Na3PO4,Na2SO4和Mg(NO3)2的允许限比非印迹共聚物改善10~100倍。冷蒸气原子吸收光谱法测定Hg(II)的检出限和定量限分别是0.05和0.13μg/L(3σ),线性范围是0.13~25μg/L,RSD(n=11)是2.4%,加标回收率是94%~105%。能从与Hg(II)具有相似化学性质的Cu(II)、Zn(II)、Cd(II),CH3HgCl和CH3CH2HgCl的基体中测定Hg(II)。Gao等制备了Cu2+
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