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文档简介
第2课时沉淀溶解平衡的应用第四节沉淀溶解平衡第三章
水溶液中的离子反应与平衡锅炉水垢CaSO4既会降低燃料的利用率,造成能源浪费,也会影响锅炉的使用寿命,造成安全隐患,因此要定期清除。硫酸钙在硫酸、盐酸中的溶解度小,如何除去锅炉水垢呢?工业废水的处理工业废水硫化物等重金属离子(如Cu2+、Hg2+等)转化成沉淀1.应用:在无机物的制备和提纯、废水处理等领域,常利用生成沉淀来达到分离或除去某些离子的目的。2.方法实例操作及原理①调节pH法除去NH4Cl中的FeCl3溶于水,加氨水调节pH至7~8
除去CuCl2中的FeCl3
加Cu(OH)2:Cu(OH)2+2H+===Cu2++2H2O加CuO:CuO
+2H+===Cu2++2H2O一、沉淀的生成氢氧化物开始沉淀时的pH值(0.1mol/L)沉淀完全时的pH值
(<10-5mol/L)Cu(OH)24.676.7Fe(OH)31.483.7根据上表的数据,CuCl2中混有少量Fe3+如何除去?
加入氢氧化铜或碱式碳酸铜或氧化铜,调节pH至3~4,促进Fe3+水解,转化为氢氧化铁沉淀【练1】若使Fe3+(当c(Fe3+)≤10-5mol·L-1
时认为已完全沉淀,已知Fe(OH)3的Ksp=2.6×10-39
)完全沉淀,pH至少应为多少?Fe(OH)3(S)⇌Fe3+(aq)+3OH-(aq)Ksp=c(Fe3+)c3(OH-)=2.6×10-39
pH=解:②加沉淀剂法如:沉淀Cu2+、Hg2+等,以Na2S或H2S做沉淀剂Cu2++S2-=CuS↓Hg2++S2-=HgS↓H2S+Cu2+===CuS↓+2H+
H2S+Hg2+===HgS↓+2H+
答:(1)加入钡盐。因为Ksp(BaSO4)<Ksp(CaSO4),向溶液中分别加入等物质的量的钡盐和钙盐,钡盐使溶液中剩余的c(SO42-)较小。(2)①选择沉淀物的溶度积尽量小的沉淀剂;②沉淀剂应适当过量(1)要能除去溶液中指定的离子,又不能影响其他离子的存在,并且由沉淀剂引入溶液的杂质离子还要便于除去,如沉淀NaNO3溶液中的Ag+,可用NaCl作沉淀剂。(2)溶液中沉淀物的溶解度越小,离子沉淀越完全,例如,除去SO42-,选择Ba2+比Ca2+好。(3)要注意沉淀剂的电离程度,如欲使Mg2+沉淀为Mg(OH)2,用NaOH作沉淀剂比用氨水的效果要好。③同离子效应法硫酸中硫酸根浓度大,使平衡左移有利于沉淀生成。硫酸钡在硫酸中的溶解度比在纯水中小例:将足量AgCl分别加入下列溶液中,AgCl溶解度由大到小的顺序是(
)
①20ml0.01mol
L-1KCl溶液
②20ml0.02mol
L-1CaCl2溶液
③20ml蒸馏水④20ml0.03mol
L-1HCl溶液
⑤20ml0.05mol
L-1AgNO3溶液A.①>②>④>③>⑤B.③>①>④>②>⑤C.⑤>③>②>①>④D.③>④>⑤>②>①BBaSO4(s)⇌Ba2+(aq)+SO42-(aq)④氧化还原法已知Fe3+在pH3~4之间开始沉淀,在pH7~8之间沉淀完全,Fe2+、Cu2+在8~9之间开始沉淀,11~12之间沉淀完全,CuCl2中混有少量Fe2+如何除去?氧化剂可用:氯气、双氧水、氧气等(不引入杂质)调pH可用:氧化铜,碳酸铜等(不引入杂质)废铜(含杂质Fe)制备胆矾的流程含铁废铜氧化剂H2SO4CuSO4(含Fe3+)调节溶液pH=3-4CuSO4Fe(OH)3【练2】在NaCl溶液中含有少量的Na2S,欲将S2-除去,最好加入
(
)A.HCl
B.AgClC.NaOH D.CuCl2AHCO3-+H++H+H2CO3H2O+CO2↑例如:CaCO3为什么能溶于稀盐酸1.原理根据平衡移动原理,不断
溶解平衡体系中的相应离子,使平衡向
的方向移动,就达到使沉淀溶解的目的。CaCO3(s)⇌CO32-(aq)+Ca2+(aq)二、沉淀的溶解移去沉淀溶解Q<Ksp
时,沉淀发生溶解,要使Q减小CaCO3+2H+=Ca2++CO2↑+H2O①酸溶解法:(1)医学上常用BaSO4作为内服造影剂“钡餐”,而不用BaCO3,什么?BaCO3(s)
Ba2+(aq)+CO32-(aq)HCO3-+H++H+H2CO3→H2O+CO2↑
可见,胃酸消耗CO32-,使溶液中的CO32-浓度降低,则Q<Ksp,从而使BaCO3的沉淀溶解平衡向右移动,使Ba2+浓度增大而引起人体重金属中毒。总反应BaCO3+2H+=Ba2++H2O+CO2↑
2.方法类似可用强酸溶解的难溶电解质还有FeS、Al(OH)3、Cu(OH)2、Mg(OH)2等3Ag2S+8H++2NO3-=6Ag++3S+2NO↑+4H2OAgCl+2NH3·H2O=[Ag(NH3)2]++Cl-+2H2O④盐溶液溶解法:③氧化还原溶解法:②生成配合物法:如Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液如Ag2S溶于稀HNO3如AgCl溶于氨水Mg(OH)2+2NH4+
=Mg2++2NH3·H2O滴加试剂蒸馏水盐酸现象实验3-3无明显现象固体逐渐溶解溶解
Mg(OH)2(s)Mg2+(aq)+2OH-(aq)+2H+
2H2O
Mg(OH)2+2HCl=MgCl2+2H2O
Mg(OH)2+2H+=Mg2++2H2O思考与交流易错警示(1)FeS、ZnS可溶解在稀盐酸和稀硫酸中,如FeS+2H+=Fe2++H2S↑;
CuS、Ag2S等不溶。Ksp太小,无法发生离子反应(2)将H2S通入FeCl2、ZnSO4溶液中不能产生FeS、ZnS沉淀;
通入CuSO4、(CH3COO)Pb溶液中,能产生CuS、PbS沉淀。
如H2S+CuSO4=CuS↓+H2SO4(3)CuS等不溶与盐酸、硫酸(非氧化性酸)的金属硫化物能溶于硝
酸(氧化性酸);如3CuS+8HNO3(稀)=3Cu(NO3)2+2NO↑+3S+4H2O【练3】(1)洗涤沉淀时,洗涤次数越多越好(
)(2)为了减少BaSO4的损失,洗涤BaSO4沉淀时可用硫酸代替水(
)(3)CaCO3溶解时常用盐酸而不用稀硫酸,是因为稀硫酸不与CaCO3反应(
)(4)出去MgCl2溶液中的Fe2+,先加过氧化氢,再加MgO即可(
)××√√【练3】下表是3种物质的溶解度(20℃),下列说法中正确的是(
)A.含有固体MgCO3的溶液中,都有c(Mg2+)=c(CO32﹣)B.将表中三种物质与水混合,加热、灼烧,最终的固体产物相同C.除去粗盐中含有的MgCl2杂质,最佳除杂试剂为Na2CO3溶液D.用石灰水处理含有Mg2+和HCO3﹣的硬水,发生的离子反应方程式为Mg2++2HCO3﹣+Ca2++2OH﹣═CaCO3↓+MgCO3↓+2H2O物质MgCl2Mg(OH)2MgCO3溶解度/g54.89×10-40.01B生成白色沉淀黄色沉淀转变为黑色实验3-4:白色沉淀转变为黄色三、沉淀的转化Ag++Cl-=AgCl↓AgCl(s)+I-(aq)⇌AgI(s)+Cl-(aq)2AgI(s)+S2-(aq)⇌Ag2S(s)+2I-(aq)Ksp(Ag2S)<Ksp(AgI)<Ksp(AgCl)向MgCl2溶液中滴加NaOH溶液生成白色沉淀向有白色沉淀的溶液中滴加FeCl3溶液白色沉淀转变为红褐色静置红褐色沉淀析出溶液变无色实验3-5Mg2++2OH-=Mg(OH)2↓3Mg(OH)2(s)+2Fe3+(aq)⇌2Fe(OH)3(s)+3Mg2+(aq)
Ksp[Fe(OH)3]<Ksp[Mg(OH)2]3Mg(OH)2(s)==3Mg2++6OH-
+2Fe3+2Fe(OH)3↓⇌1、沉淀转化的实质:沉淀溶解平衡的移动物质溶解度/gAgCl1.5×10-4AgI9.6×10-9Ag2S1.3×10-162、一般规律:一般来说,溶解度小的沉淀易转化为溶解度更小的沉淀。溶解度差别越大,转化越容易。用盐酸或饱和氯化铵液用饱和Na2CO3溶液浸泡数天①锅炉除水垢水垢成分CaCO3
Mg(OH)2
CaSO4
疏松的水垢CaCO3Mg(OH)2除去水垢3、沉淀的转化在生活中的应用难溶物CaSO4CaCO3溶解度/g2.1×10-11.5×10-3
②自然界中矿物的转化③工业废水处理工业废水处理过程中,重金属离子可利用沉淀转化原理用FeS等难溶物转化为HgS、Ag2S、PbS等沉淀。用FeS除去Hg2+的离子方程式:FeS(s)+Hg2+(aq)=HgS(s)+Fe2+(aq)CuSO4(aq)+ZnS(s)=CuS(s)+ZnSO4(aq)CuSO4(aq)+PbS(s)=CuS(s)+PbSO4(s)【练4】下列说法正确的是(
)A.向AgI沉淀中加入饱和KCl溶液,有白色沉淀生成,说明AgCl比AgI更难溶B.向浓度均为0.1mol/L的MgCl2和CuCl2混合溶液中逐滴加入氨水,先生成蓝色Cu(OH)2沉淀,则Ksp[Mg(OH)2]<Ksp[Cu(OH)2]C.BaSO4饱和溶液中加入饱和Na2CO3溶液有白色沉淀,说明Ksp(BaSO4)大于Ksp(BaCO3)D.向1mL0.2
mol/LNaOH
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