沉定滴定法 沉淀分析知识理论

《沉淀滴定法》CONTENT01概述02莫尔法03佛尔哈德法04法扬司法05标准溶液的配制与标定01概述一、概述1.沉淀反应具备的条件：沉淀的溶解度必须很小，确保反应能定量进行。沉淀的吸附现象不影响滴定终点。反应快速要快，不易形成过饱和溶液。有确定终点的简便方法。2134沉淀滴定法：以沉淀溶解平衡为基础的滴定分析方法。一、概述沉淀滴定法中最常用的是银量法银量法：利用生成难溶性银盐的反应进行滴定的分析方法。

Ag++Cl-=AgCl↓Ag++SCN-=AgSCN↓银量法的测定对象：测定Cl-、Br-、I-

、SCN-、Ag+

等以及一些含卤素的有机化合物。银量法在化学工业、环境监测、水质分析、农药检验及冶金工业中具有重要的意义。一、概述2.沉淀滴定法的分类莫尔法：铬酸钾指示剂福尔哈德法：铁铵矾指示剂法扬司法：吸附指示剂分类根据滴定终点所采取的指示剂不同一、概述3.银量法的滴定方式直接法用沉淀剂滴定被测物质。例如在中性溶液中用K2CrO4作指示剂，用AgNO3标液直接滴定C1-或Br-。返滴定法先加入一定过量的沉淀剂标液于被测定的溶液中,再用另一种标液滴定剩余的沉淀剂标液。如测定C1-时,先将过量的AgNO3标液，加入到被测定C1-溶液中、过量的Ag+再用KSCN标液返滴定。以铁铵矾作指示剂。银量法根据指示终点的方法不同，可分为直接法和返滴定法两类。02莫尔法二、莫尔法莫尔法：在中性或弱碱性溶液中用K2CrO4作指示剂的银量法。1.原理：以测Cl-为例：

终点前

终点时思考题Cl-含量的计算公式：AgCl和Ag2CrO4哪一种线沉淀？为什么？滴定终点时呈现什么颜色？

二、莫尔法2.指示剂用量太大，终点提前，结果偏低太小，终点拖后，结果偏高K2CrO4用量

（5×10-3mol.L-1为宜）二、莫尔法3.莫尔法的应用Cl-，Br-

（剧摇防吸附）Ag++Cl-→AgCl↓（白色）

Ag+（标准溶液：NaCl、AgNO3）Ag++Cl-→AgCl↓（白色）（待测）（标液过量）Ag++Cl-→AgCl↓（白色）（标液）2Ag++CrO42-→Ag2CrO4↓（砖红色）（标液）

（1）直接测定（2）返滴法测莫尔法的优点：测Cl-、Br-

直接、简单、准确。莫尔法不能测定：

I-、SCN-因AgI、AgSCN沉淀强烈吸附I-、SCN-

，使终点提前，造成较大的滴定误差。思考：能否用莫尔法测定BaCl2

或AlCl3中的Cl-？二、莫尔法4.莫尔法的应用范围03佛尔哈德法三、佛尔哈德法1.测定原理佛尔哈德法：在酸性溶液中，用铁铵钒NH4Fe(SO4)2作指示剂的银量法，佛尔哈德法的选择性高。（1）直接滴定法－测Ag+（HNO3介质中）

指示剂：铁铵钒

标准溶液：NH4SCN或KSCN滴定

Ag++SCN-=AgSCN(白色)↓Ksp=1.0×10-12Fe3++SCN-=FeSCN2+(红色)K=138用NH4SCN滴定Ag+

溶液时，生成的AgSCN沉淀能吸附溶液中的Ag+

，会使红色过早出

现。因此，在滴定过程中需剧烈摇动锥形瓶，是被吸附的Ag+

释放出来。

三、佛尔哈德法1.测定原理（2）返滴定法（测定X-、Cl-、Br-、I-、SCN-）

测Cl-含量（标准溶液：AgNO3NH4SCN）

Ag++Cl-→AgCl↓（白色）

（过量）

Ag++SCN-

→AgSCN(白)↓

（剩余）（标液）

终点时：Fe3++SCN-=FeSCN2+(红)三、佛尔哈德法2.测定条件酸度：0.1~1mol.L-1HNO3（最好>0.3mol.L-1）酸度过低，Fe3+→水解，甚至生成Fe(OH)3↓，影响终点确定。滴定时充分摇动溶液，减少AgSCN对Ag+的吸附指示剂浓度：0.015mol.L-1，滴定误差为：0.2%干扰：强的氧化剂、氮的低价氧化物及Cu2+、Hg2+等能与SCN-作用，应事先除去。213404法扬司法四、法扬司法法扬司法：用吸附指示剂指示终点的银量法。

1.测定原理：测定Cl-标准溶液：AgNO3指示剂：荧光黄Ag++Cl-→AgCl↓HFI⇌H++FI-（黄绿）

四、法扬司法含Cl-待测溶液AgNO3标准溶液指示剂：荧光黄（FI-）CCl-=cAg+VAg+/VCl-四、法扬司法2.测定条件（1）沉淀应保持溶胶状态（2）被测物浓度不能太小，如用荧光黄指示剂，以AgNO3滴定Cl-，要求所以不能用此法测自来水中的Cl-（3）酸度适当（4）滴定时避免强光照射（5）指示剂的吸附性能要适当四、法扬司法

法扬司法常用吸附指示剂指示剂pKa测定对象滴定剂颜色变化滴定条件(pH)荧光黄~7Cl-,Br-,I-,Ag+黄绿—粉红7～10二氯荧光黄~4Cl-,Br-,I-Ag+黄绿—粉红4～10曙红~2Br-,I-,SCN-Ag+粉红—红紫2～10甲基紫Ag+Cl-红—紫酸性沉淀对卤离子及指示剂的吸附能力：

05标准溶液的配制与标定五、标准溶液的配制与标定1.AgNO3标准溶液的制备方法：(1)直接法配制：基准试剂(2)间接方法配制：分析纯试剂，粗配后用NaCl标液标定其浓度NaCl：工作基准或优级纯，直接配制。①高温电炉中于550ºC