丁硫克百威在牛肉中的降解研究

丁硫克百威在牛肉中的降解研究

丁硫克比妥，又名丁硫威、安棉特或好冬。这是一种新型的氨基甲酸酯农药。它具有良好的杀菌效果，具有高效性、低毒性、高选择性和低残留性的特点。它可干扰昆虫的神经系统,使其胆碱酯酶受到抑制,导致昆虫的腺体及肌肉等部位持续兴奋,进而死亡。它具有脂溶性好、渗透力强等特点,一旦作用于虫体,则可快速杀死害虫且对作物无害,可用于防治玉米、棉花、甘蔗、水稻、柑橘等各种经济作物,并对蚜虫有显著防治效果。但是一般学者认为克百威或丁硫克百威等农药不宜施用于韭菜等叶菜类蔬菜上,因为其易在叶片上积累,进而影响人类健康。因此,对韭菜上丁硫克百威进行检测十分必要。鉴于此,笔者根据《中华人民共和国农业行业标准GB/T20769-2008,水果和蔬菜中450种农药及相关化学品残留量的测定———液相色谱-串联质谱法》中的第三部分,采用配C18色谱柱的液质联用仪研究了丁硫克百威在韭菜中的降解情况,旨在为农药残留分析和蔬菜安全生产提供借鉴。1材料和方法1.1材料表面1.1.1主要设备和指标天平(精确度0.0001g),德国Sartorius生产;TGL-20B高速离心机和WH300旋涡混合器,上海安亭科学仪器厂生产;LD4-8离心机,北京京力离心机有限公司生产;Transferpette移液枪和Dispensette瓶口移液器,德国普兰德公司生产;ProElutQuEChERS固相萃取柱,北京迪马科技有限公司生产;TSQQuantumUltra三重四级杆质谱仪,美国ThermoFisher公司生产。1.1.2试剂及其他为试剂乙腈和甲醇均为色谱纯,美国TEDIA试剂公司生产;0.22μm滤膜,美国Agela公司生产。农药标准品:丁硫克百威和克百威,由农业部环境监测总站提供。1.2方法1.2.1紫菜样品的制备抽取不同季节、不同地区的批发市场、蔬菜大棚、超市等地购买的韭菜,每个样品取3kg。切好韭菜,取约200g搅好的样品放入聚乙烯瓶,做标签,于-20~-16℃条件下冷冻保存。1.2.2不同添加水平下百威样品ph的调整将试材制成匀浆,称取10g试样装于50ml离心管中,共称42份,向其中36份添加丁硫克百威标准品,其中18份样品的添加水平为0.050mg/kg,另外18份样品的添加水平为0.200mg/kg。分别从添加水平为0.050、0.200mg/kg的样品中各取9份,用饱和碳酸钠溶液将其pH调整至7.5。同时将6份空白样品pH均调整到7.5。样品处理具体步骤见表1。1.2.3微生物滤膜的制备向盛有10g试样的离心管中加入20.0ml乙腈,振摇30min。加入8~10g氯化钠,剧烈振摇1min,5000r/min下离心3min。取出约1ml,过0.22μm微孔滤膜,待测。用上述方法处理对照样品,将得到的提取液分别配制浓度为0.025、0.100mg/L的丁硫克百威基质标样和浓度为0.025、0.100mg/L的克百威基质标样,待测。1.2.4醋酸铵-甲醇法色谱柱:C18,50mm×2.00mm,2.5μm;柱温:35℃;进样量:1μl;定性定量离子对:克百威222/165、222/123,丁硫克百威381/76、381/118;洗脱液为1mmol醋酸铵-甲醇,流速0.3ml/min,梯度洗脱程序:1mmol醋酸铵-甲醇体积比分别为90∶10、90∶10、5∶95、5∶95、90∶10、90∶10时,总时间依次为0、0.15、3.50、8.00、8.10、12.00min。在上述条件下丁硫克百威和克百威色谱分别见图1和图2。1.2.5标准曲线进样样品的测定应遵循空白、空白平行、标样、添加标、添加标平行、样品顺序进样。每隔10个左右样品打1针标样,以校对机器的平行性和准确性。以保留时间和定性定量离子对定性,以样品的峰面积与标准液的峰面积比较定量。2结果与分析2.10.hph法由表2和表3可知,在0.050mg/kg添加水平下,无论调pH与不调pH,回收率都呈下降趋势,但第1次与第2次之间较第2次与第3次之间下降速度快很多。由于丁硫克百威能够水解为克百威和3-羟基克百威的特性,还有韭菜所出现的基质效应,有些数据有待进一步试验验证。2.20.g/ml添加水平由表4和表5可知,与0.050mg/kg添加水平相似,在0.200mg/kg添加水平下,无论调pH与不调pH,回收率都呈下降趋势。2.3添加回收率试验在空白样品中添加0.050、0.200mg/kg2种浓度的克百威和丁硫克百威,进行添加回收率试验,结果见表2~5中第1次测定结果。结果表明,克百威和丁硫克百威的回收率都在70%~130%,精密度在20%以内,说明该方法的精密度较好,前处理和仪器条件都较稳定。3检测方法的选择试验结果表明,克百威和丁硫克百威在0.050mg/kg与0.200mg/kg添加水平下,无论调pH与不调pH,回收率都呈下降趋势,并且大部分丁硫克百威能够在15d左右降解到国家限量值以下。根据上述特性,有关部门可加强监管力度,建立相应的管理措施,从而使该种农药的残留降到最低。试验选取具有代表性的蔬菜———韭菜,来测定丁硫克百威的降解度,采用目前我国比较先进的液质联用技术,结合国标GB/T20769-2008的检测方法,在原有试验方法的基础上进行了较大改动,不但节约时间,简化了样品的前处理步骤,而且还具有操