氧化还原滴定法测定物质含量硫酸铜含量的测定(定量化学分析课件)

碘量法碘量法是利用I2的氧化性和I-的还原性建立的滴定分析方法。电对反应I2+2e2I-

I3-+2e3I-

一、碘量法碘量法直接碘量法间接碘量法1、直接碘量法直接碘量法——用I2配成的标准滴定溶液直接测定还原性比I-的物质，又叫碘滴定法。（1）可测定物质：

具有还原性的物质，如：S2-，Sn(Ⅱ)，S2O32-，SO32-，

维生素C等标准溶液：I2待测物：S2O32-等淀粉指示剂（2）测定条件酸度要求：弱酸性，中性，或弱碱性(pH小于9)（3）指示剂的选择-淀粉指示剂

要求：室温；弱酸性；新鲜配制

加入时间：滴定前加入

终点变化：无色→深蓝色

变色原理：I2（过量）+I-I3-

（与淀粉形成深蓝色配合物）2、间接碘量法K2Cr2O72-加入KIKII2S4O62－I-间接碘量法——氧化性比I2高的物质在一定的条件下，用I―还原生成I2，然后用Na2S2O3标准溶液滴定I2，又称滴定碘法。

（1）可测定物：具有氧化性物质如：MnO4-，Cr2O7-，CrO4-，AsO43-，BrO3-，IO3-，H2O2，ClO-，Cu2+强酸性介质：S2O32-发生分解导致终点提前；I-发生氧化导致终点拖后S2O32-+2H+SO2↑+S↓+H2O（分解）（2）测定条件酸度要求：中性或弱酸性4I2+S2O32-+10OH-8I-+2SO42-+5H2O碱性介质：

I-与S2O32-发生副反应，无计量关系（3）指示剂的选择-淀粉指示剂

要求：室温；弱酸性；新鲜配制

加入时间：近终点时加入（与直接碘量法不同）

终点变化：蓝色→无色（与直接碘量法相反）

变色原理：I2（过量）+I-I3-

（与淀粉形成深蓝色配合物）注：间接碘量法中淀粉指示剂过早加入，强烈吸附I2，造成终点拖后3、直接碘量法、间接碘量法的比较三、碘量法指示剂淀粉指示剂——显色指示剂：能与滴定剂或被测定物质发生显色反应且可逆，从而指示滴定终点。碘量法用淀粉指示剂来指示滴定终点。使用淀粉指示液指示终点时要注意以下几点；（1）所用的淀粉必须是可溶性淀粉；（2）I3-与淀粉的蓝色在热溶液中会消失，因此不能在热溶液中进行滴定；（3）要注意反应介质的条件，淀粉在弱酸性溶液中灵敏度很高，显蓝色；当pH<2时，淀粉会水解成糊精，与I2作用显红色；若pH>9时，I2转变为IO-离子与淀粉不显色。四、碘量法的滴定误差（1）碘量法的误差来源I2易挥发在酸性溶液中I－易被空气中的O2氧化（2）减小误差的方法为了防止I2挥发和空气中氧氧化I－，测定时要加入过量的KI，使I2生成I3－离子使用碘瓶，滴定时不要剧烈摇动，以减少I2的挥发。由于I－被空气氧化的反应，随光照及酸度增高而加快，因此在反应时，应将碘瓶置于暗处；滴定前调节好酸度，析出I2后立即进行滴定。碘标准滴定溶液的配制与标定碘标准滴定溶液的配制与标定1、碘标准滴定溶液怎么配？（1）直接法：用升华法制得的纯碘，可直接配制成标准溶液。（2）间接法：通常是用市售的碘先配成近似浓度的碘溶液，然后用基准试剂或已知准确浓度的Na2S2O3标准溶液来标定碘溶液的准确浓度。由于I2难溶于水，易溶于KI溶液，故配制时应将I2、KI与少量水一起研磨后再用水稀释，并保存在棕色试剂瓶中待标定。

常用于标定I2溶液的基准物质是As2O3或者硫代硫酸钠标准滴定溶液。由于As2O3为剧毒物，本实验采用Na2S2O3标准滴定溶液进行标定。滴定反应式：2Na2S2O3

+

I2

→

2NaI

+

Na2S4O6终点颜色：由蓝色变为无色指示剂：淀粉指示剂2、碘标准溶液标定方法原理是什么？1）仪器：烧杯，量筒，棕色试剂瓶，天平，碘量瓶，滴定管，移液管，分析天平等。2）试剂：碘，碘化钾，硫代硫酸钠，淀粉。3、需要哪些仪器和试剂？例：配制c（）=0.1mol/L的碘标准滴定溶液1000mL步骤：称取13g碘及35g碘化钾，溶于100ml水中，稀释至1000mL，摇匀，贮存于棕色瓶中。

参考标准：GB/T601-2002贮存于棕色试剂瓶称取13gI2和35gKI于1000mL烧杯中加水稀释至1000mL4、具体操作步骤是什么？c（）=0.1mol/L的碘标准滴定溶液的标定步骤：量取35.00mL-40.00mL配制好的碘溶液，置于碘量瓶中，加150mL水(15℃-20℃)，用硫代硫酸钠标准滴定溶液[c(Na2S2O3)=0.1mol/L]滴定，近终点时加2ml淀粉指示液(10g/L)，继续滴定至溶液蓝色消失。同时做水所消耗碘的空白试验：取250mL水(15℃-20℃)，加0.05mL-0.20mL配制好的碘溶液及2mL淀粉指示液(10g/L)，用硫代硫酸钠标准滴定溶液[c(Na2S2O3)=0.1mol/L]滴定至溶液蓝色消失。标定硫代硫酸钠标准滴定溶液装入滴定管中量取35.00mL-40.00mL配制好的碘溶液于碘量瓶中加150mL水c（）=0.1mol/L的碘标准滴定溶液的标定用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定近终点时加2ml淀粉指示液继续滴定至溶液蓝色消失平行测定四份，并做空白试验

碘标准滴定溶液的浓度[C()〕，数值以摩尔每升(mol/L)表示，按下式计算：式中:V1

—硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升(mL);V2—空白试验硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升(mL);c1—硫代硫酸钠标准滴定溶液的浓度的准确数值，单位为摩尔每升(mol/L);V3—碘溶液的体积的准确数值，单位为毫升(mL,);V4—空白试验中加人的碘溶液的体积的准确数值，单位为毫升(mL),4、标定结果如何计算？间接碘量法测定胆矾中CuSO4含量胆矾中硫酸铜的含量测定硫酸铜含量如何测定？方法原理是什么？操作步骤是什么？仪器试剂是什么？结果如何计算？Q1、硫酸铜含量测定方法原理是什么？将胆矾试样溶解后，加入过量KI，反应析出的I2用Na2S2O3标准溶液滴定，反应为：2Cu2++4I-==2CuI↓+I2S2O32-+I2==S4O62-+2I-以淀粉指示剂确定终点。1）仪器：分析天平，称量瓶，滴定管，250mL碘量瓶。2）试剂：硫代硫酸钠标准滴定溶液、淀粉指示剂、KSCN、NH4HF2Q3、仪器试剂是什么？准确称取胆矾试样0.5~0.6g，置于碘量瓶中，加1mol/LH2SO4溶液5mL，蒸馏水100mL使其溶解，加20%NH4HF2溶液10mL，10%KI溶液10mL，迅速盖上瓶塞，摇匀。放置3min。此时出现CuI白色沉淀。打开碘量瓶塞，用少量水冲洗瓶塞及瓶内壁，立即用c(Na2S2O3)=0.1mol/L的Na2S2O3标准溶液滴定至呈浅黄色，加3mL淀粉指示液，继续滴定至浅蓝色，再加10%KSCN溶液10mL，继续用Na2S2O3标准溶液滴定至蓝色刚好消失为终点。此时溶液为米色的CuSCN悬浮液。记录消耗Na2S2O3标准溶液的体积。平行测定两次。Q4、实验步骤是什么？加3gKI硫酸铜含量的测定准确称取碱试样0.5~0.6g置于碘量瓶加100mL蒸馏水加5mL20%H2SO4放置3min用Na2S2O3标准溶液滴定至淡黄色加3mL淀粉指示液滴定至蓝色刚好消失独立平行测定四份5、结果如何计算？Q式中w(CuSO4·5H2O)——试样中CuSO4·5H2O的质量分数，%；c(Na2S2O3)——Na2S2O3标准溶液的浓度，mol/L；V(Na2S2O3)——滴定消耗Na2S2O3标准溶液的体积，mL；m——称取胆矾试样的质量，g；硫代硫酸钠标准滴定溶液的配制与标定硫代硫酸钠标准滴定溶液如何配制？方法原理是什么？操作步骤是什么？仪器和试剂有哪些？结果如何计算？硫代硫酸钠标准滴定溶液怎么配？硫代硫酸钠标准滴定溶液的配制与标定硫代硫酸钠标准滴定溶液的配制与标定A:市售硫代硫酸钠（Na2S2O3·5H2O）一般都含有少量杂质，因此配制Na2S2O3标准滴定溶液不能用直接法，只能用间接法。制好的Na2S2O3溶液应贮于棕色瓶中，于暗处放置2周后，过滤去沉淀，然后再标定；标定后的Na2S2O3溶液在贮存过程中如发现溶液变混浊，应重新标定或弃去重配。Na2S2O3溶液在空气中不稳定，容易分解。此外水中微量的Cu2+或Fe3+等也能促进Na2S2O3溶液分解，因此配制Na2S2O3溶液时，应当用新煮沸并冷却的蒸馏水，并加入少量Na2CO3，使溶液呈弱碱性，以抑制细菌生长。1、硫代硫酸钠标准滴定溶液怎么配？能用直接法配吗？

标定Na2S2O3溶液的基准物质有K2Cr2O7、KIO3、KBrO3，这都需在酸性溶液中与KI作用析出I2后，再用配制的Na2S2O3溶液滴定。2Na2S2O3

+

I2

→

2NaI

+

Na2S4O6终点颜色：由蓝色变为无色指示剂：淀粉指示剂本实验以K2Cr2O7为基准试剂，滴定反应式如下：Cr2O72－

+6I－

+14H＋→2Cr3++3I2+7H2O2、硫代硫酸钠标准溶液标定方法原理是什么？1）仪器：烧杯，量筒，棕色试剂瓶，天平，碘量瓶，滴定管，电炉，分析天平等。2）试剂：重铬酸钾，碘化钾，硫酸，硫代硫酸钠，淀粉。3、需要哪些仪器和试剂？例：配制c（Na2S2O3）=0.1mol/L）的硫代硫酸钠标准滴定溶液1000mL步骤：称取26g硫代硫酸钠(Na2S2O3,·5H20)(或16g无水硫代硫酸钠)，加0.2g无水碳酸钠，溶于1000mL水中，缓缓煮沸10min，冷却。放置两周后过滤。

参考标准：GB/T601-2002放置两周过滤，贮存于棕色试剂瓶称取26gNa2S2O3,·5H20加0.2g无水碳酸钠溶于1000mL水中缓缓煮沸10min3、具体操作步骤是什么？步骤：称取0.18g于120℃士2℃干燥至恒重的工作基准试剂重铬酸钾，置于碘量瓶中，溶于25mL水，加2g碘化钾及20mL硫酸溶液(20%),摇匀，于暗处放置10min。加150mL水(15℃-20℃)，用配制好的硫代硫酸钠溶液滴定，近终点时加2mL淀粉指示液(10g/L)，继续滴定至溶液由蓝色变为亮绿色。同时做空白试验。c（Na2S2O3）=0.1mol/L）的硫代硫酸钠标准滴定的标定称取0.18g已恒重的工作基准试剂重铬酸钾于碘量瓶中加25mL水用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定近终点时加2ml淀粉指示液继续滴定至溶液蓝色消失平行测定四份，并做空白试验c（Na2S2O3）=0.1mol/L）的硫代硫酸钠标准滴定的标定加2gKI20mL硫酸溶液(20%)

硫代硫酸钠标准滴定溶液的浓度[C(Na2S2O3)〕，数值以摩尔每升(mol/L)表示，按下式计算：式中:m—重铬酸钾的质量的准确数值，单位为克(g);V1—硫代硫酸钠溶液的体积的数值，单位为毫升(mL);V2—空白试验硫代硫酸钠溶液的体积的数值，单位为毫升(mL);M—重铬酸钾的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g/mol)[M(K2Cr2O7)=49.0314、标定结果如何计算？碘量法的应用1、

酸水中溶解氧的测定碘量法测定溶解氧的原理是：往水样中加入硫酸锰和碱性碘化钾溶液，使生成氢氧化亚锰沉淀。氢氧化亚锰性质极不稳定，迅速与水中溶解氧化合生成棕色锰酸锰沉淀。

MnSO4

＋2NaOH→Mn(OH)2↓＋Na2SO4

白色沉淀Mn(OH)2

＋O2→2H2MnO3↓

棕色沉淀Mn(OH)2

＋H2MnO3→MnMnO3↓＋2H2O

棕色沉淀溶解于水中的氧称为溶解氧,溶解氧的含量用1L水中溶解的氧气量（O2，mg/L）表示。2、

维生素C（Vc）的测定维生素C又称抗坏血酸（C6H8O6，摩尔质量为171.62g/mol）。由于维生素C分子中的烯二醇基具