沉淀滴定法测定物质水中氯离子含量的测定(定量化学分析课件)

莫尔法一、莫尔法原理莫尔法是以K2CrO4为指示剂，在中性或弱碱性介质中用AgNO3标准溶液测定卤素及其混合物含量的方法。终点颜色：由白色变为砖红色指示剂：K2CrO4标准溶液：硝酸银标准滴定溶液指示剂的作用原理为：以测定Cl-为例，K2CrO4作指示剂，用AgNO3标准溶液滴定，反应为：Ag+

+

Cl-

=

AgCl↓白色2Ag+

+

CrO42-=Ag2CrO4↓砖红色二、莫尔法的测定条件①分步滴定1.指示剂用量②K2CrO4用量溶解度：Ag2CrO4>AgCl沉淀顺序：AgCl先于Ag2CrO4沉淀K2CrO4黄色；AgCl白色，Ag2CrO4（砖红色）

1.指示剂用量当［K2CrO4

］过大时，终点过早出现，且溶液的颜色过深，影响终点的观察；当［K2CrO4

］过小时，导致［Ag+］过量，终点延迟。K2CrO4

理论用量：［K2CrO4

］＝5.8×10-2mol•L-1实际使用中：［K2CrO4

］＝5.0×10-3mol•L-1

1.指示剂用量

2.滴定时的酸度莫尔法要在在中性或弱碱性中进行（pH6.5~10.5）不能在酸性溶液中进行：

不能在强碱性溶液中进行：

不能在氨碱性的溶液中进行：酸性使CrO42-浓度降低，导致终点推迟形成氧化银黑色沉淀，多消耗硝酸银，并影响比色形成银氨配离子而溶解，使终点推迟莫尔法测定水中氯离子含量莫尔法测定水中氯离子含量水中氯离子含量如何测定？A方法原理是什么？B仪器试剂是什么？C操作步骤是什么？D结果如何计算？方法提要：在中性或弱碱性溶液中，以K2CrO4为指示剂，用AgNO3标准溶液直接滴定Cl-，其反应式为：终点颜色：由白色变为砖红色指示剂：K2CrO4标准溶液：硝酸银标准滴定溶液Q:1.测定原理是什么？

Ag++Cl-=AgCl↓（白色）2Ag++CrO42-=Ag2CrO4↓（砖红色）

1）仪器：称量瓶，滴定管，250mL锥形瓶。2）试剂：硝酸银，硝酸，铬酸钾。Q:2.需要哪些仪器和试剂？3.具体操作步骤是什么？准确吸取水试样100.00mL放于锥形瓶中，加入K2CrO4指示液2mL。1在充分摇动下，以c(AgNO3)=0.01mol/L的AgNO3标准溶液滴定至溶液微呈微红色即为终点。2记录消耗AgNO3标准溶液的体积。平行测定四次。3准确移取100.00ml水试样于锥形瓶中加K2CrO4指示剂2mL莫尔法测定水中氯离子的含量-流程图平行测定四份，并做空白试验。水中氯离子含量以w(Cl)的质量分数w计，数值以%表示，按下式计算：式中:w(Cl)——水试样中氯的质量浓度，mg/L；c——AgNO3标准溶液的浓度，mol/L；V1——滴定消耗AgNO3标准溶液的体积，mL；M——Cl的摩尔质量，g/mol；V2——水试样的体积，mL。4.测定结果如何计算？硝酸银标准滴定溶液的

配制与标定硝酸银标准滴定溶液的配制与标定AgNO3标准滴定溶液可以用经过预处理的基准试剂AgNO3直接配制标准溶液，但非基准试剂AgNO3中常含有杂质，如金属银、氧化银、游离硝酸、亚硝酸盐等，不能直接配制成准确浓度的AgNO3溶液。Q:1.硝酸银标准滴定溶液怎么配？能用直接法配吗？常用间接法配制成所需近似浓度的溶液，然后用基准物质NaCl进行标定。标定AgNO3溶液的基准试剂是干燥恒重的工作基准试剂氯化钠。国标采用电位滴定法进行标定。也有参考书用莫尔法进行标定。即在中性或弱碱性溶液中，用AgNO3溶液滴定Cl-，以K2CrO4作为指示剂，反应式为：终点颜色：由白色变为砖红色指示剂：K2CrO4Ag++Cl-==AgCl↓(白色，Ksp=1.8×10-10)2Ag++CrO42-==Ag2CrO4↓（砖红色，Ksp=2.0×10-12）Q:2.硝酸银标准溶液标定方法原理是什么？1）仪器：烧杯，量筒，棕色试剂瓶，天平，滴定管，分析天平等。2）试剂：氯化钠基准试剂，铬酸钾，硝酸银，硝酸。Q:3.需要哪些仪器和试剂？配制步骤：称取17.5g硝酸银，溶于1000mL水中，摇匀。溶液贮存于棕色瓶中。例：配制c（AgNO3）=0.1mol/L）的硝酸银标准滴定溶液1000mL称取17.5g硝酸银4.具体操作步骤是什么？c（AgNO3）=0.1mol/L）的硝酸银标准滴定溶液的标定称取0.12-0.15g于500℃-600℃的高温炉中灼烧至恒重的工作基准试剂氯化钠于锥形瓶中。1加入50mL蒸馏水中，加1mLK2Cr2O4指示液，在充分摇动下，用已配好的AgNO3溶液滴定至溶液呈微砖红色即为终点。2记录消耗的AgNO3标准滴定溶液体积，平行测定四次。并做空白试验。3待标定的AgNO3溶液装入滴定管中准确称取0.12-0.15g工作基准试剂氯化钠加K2Cr2O4指示液1mL充分摇动，滴定滴至砖红色即为终点平行测定4次，做空白试验。c（AgNO3）=0.1mol/L）的硝酸银标准滴定溶液的标定加水50mL硝酸银标准滴定溶液的浓度[C（AgNO3

）]，数值以摩尔每升(mol/L)表示，按下式计算：式中:m—氯化钠的质量的准确数值，单位为克(g);V—硝酸银溶液消耗体积的准确数值，单位为毫升(mL);V0—空白试验消耗硝酸银溶液体积的准确数值，单位为毫升(mL);M—氯化钠的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g/mol)[M(NaCl)=58.44。5.标定结果如何计算？佛尔哈德法1.什么是佛尔哈德法？佛尔哈德法是在酸性介质中，以铁铵矾[NH4Fe(SO4)2·12H2O]作指示剂来确定滴定终点的一种银量法，可分为直接滴定法和返滴定法。直接滴定法

是利用Ag+与卤素离子及硫氰酸根离子的反应，以铁铵矾为指示剂，利用NH4SCN标准滴定溶液直接测定Ag+返滴定法

是利用AgNO3和NH4SCN标准滴定溶液测定卤素离子和硫氰酸根离子。2.佛尔哈德法的工作原理是什么？在含有Ag+的HNO3介质中，以铁铵矾作指示剂，用NH4SCN标准溶液直接滴定。滴定过程中，SCN-与Ag+反应生成AgSCN沉淀。当滴定到化学计量点时，微过量的SCN-与Fe3+结合生成红色的[FeSCN]2+，即为滴定终点。Ag++SCN-=AgSCN↓（白色）

=2.0×10-12（1）直接滴定法测定Ag+Fe3++SCN-=[FeSCN]2+（红色）K=200（2）返滴定法测定卤素离子佛尔哈德法测定卤素离子（如Cl-、Br-、I-和SCN）时应采用返滴定法。即在酸性（HNO3介质）待测溶液中，先加入已知过量的AgNO3标准溶液，再用铁铵矾作指示剂，用NH4SCN标准溶液回滴剩余的Ag+（HNO3介质）。Ag++SCN-=AgSCN↓（白色）（剩余量）终点指示反应：Fe3++SCN-=[FeSCN]2+（红色）Ag++Cl-=AgCl↓（白色）（过量）3.佛尔哈德法的测定条件是什么？酸度：0.3~1.0mol/L的HNO3溶液指示剂：铁铵矾，其中[Fe3+]≈0.015mol/L适用范围:酸溶液中直接测定Ag+（1）直接法测定Ag+注意防止沉淀吸附而造成终点提前预防：充分摇动溶液，及时释放Ag+（2）返滴定法测定卤素离子酸度：稀HNO3溶液指示剂：铁铵矾，其中[Fe3+]≈0.015mol/L试液中加入一定过量的AgNO3标准溶液之后，将溶液煮沸，使AgCl沉淀凝聚，以减少AgCl沉定对Ag+的吸附。在滴入NH4SCN标准溶液之前，加入有机溶剂硝基苯或邻苯二甲酸二丁酯或1，2-二氯乙烷。提高Fe3+的浓度以减小终点时SCN-的浓度，从而减小上述误差(实验证明，一般溶液中c（Fe3+）=0.2mol/L时，终点误差将小于0.1%)。注意事项4.佛尔哈德法的注意事项是什么？注意佛尔哈德法在测定Br-、I-和SCN-时，滴定终点十分明显，不会发生沉淀转化，因此不必采取上述措施。在测定碘化物时，必须加入过量AgNO3溶液之后再加入铁铵矾指示剂，以免I-对Fe3+的还原作用而造成误差。强氧化剂和氮的氧化物以及铜盐、汞盐都与SCN-作用，因而干扰测定，必须预先除去。法扬司法测定碘化物含量法扬司法测定碘化物含量NaI的含量如何测定A方法原理是什么？B操作步骤是什么？C仪器试剂是什么？D结果如何计算？碘化钠是一种无色立方晶体或白色结晶性粉末。无臭、味咸苦。水溶液呈微碱性。当温度低于65.6℃，在水溶液中形成含有水分子数目不定的各种水合物。在室温下，由溶液析出二水合碘化钠；在-13.5～31.5℃时，可析出五水合碘化钠。碘化钠含量如何测定？碘化钠具有还原性，可被一般氧化剂氧化而游离出碘。具潮解性，在湿空气中吸收水分而结块。与空气接触，能使碘游离析出，渐呈棕色。1.碘化钠概述方法提要：法扬司法测定碘化钠的含量，原理是在醋酸酸性溶液中，用AgNO3标准溶液滴定碘化钠，以曙红作为指示剂达到化学计量点时，微过量的Ag+吸附到AgI沉淀的表面，进一步吸附指示剂阴离子使沉淀由黄色变为玫瑰红色指示滴定终点。滴定反应式：Ag++I-=AgI↓(黄色)终点颜色：由黄色变为玫瑰红色指示剂：曙红Q:2.碘化钠含量测定方法原理是什么？1）仪器：分析天平，称量瓶，滴定管，250mL锥形瓶。2）试剂：NaI试样；AgNO3标准溶液，c(AgNO3)=0.1mol/L的；

醋酸溶液，1mol/L；曙红指示液，2g/L的70%乙醇溶液或5g/L的钠盐水溶液。Q:3.需要哪些仪器和试剂？4.具体操作步骤是什么？准确称取NaI试样0.2g，放于锥形瓶中，加50mL蒸馏水溶解。1加1mol/L醋酸溶液10mL，曙红指示液2~3滴，用AgNO3标准溶液滴定至溶液由黄色变为玫瑰红色即为终点。2记录消耗AgNO3标准溶液的体积。平行测定三次。3准确称取0.2gNaI试样加50mL水加1mol/L醋酸1