小结第六章重量分析法沉淀滴定罗

第六章重量分析法与沉淀滴定法第一节概述第二节沉淀的溶解度及其影响因素第三节影响沉淀纯度的主要因素第四节沉淀的类型和沉淀的形成过程第五节沉淀条件的选择第六节重量结果的计算第七节沉淀滴定法

第一节概述定义：重量分析是通过称量物质的重量进行测定的。途径：通常先用适当的方法使被测组分与其它组分分离，然后称量，并由此计算出该组分的含量。分析过程

试样→试液→沉淀形式→称量形式→称重→计算(1)

沉淀的溶解度要小，(2）沉淀要纯净，(3)沉淀应易于过滤与洗涤，(4)沉淀易于转化为称量形式。

(1)化学组成恒定，

(2)性质稳定，

(3)摩尔质量要大。二、影响沉淀溶解度的主要因素1.同离子效应s↓2.盐效应s↑3.酸效应s↑4.配位效应s↑5.影响沉淀溶解度的其它因素第二节沉淀的溶解度及其影响因素

一、溶解度和溶度积1.固有溶解度2.溶度积3.活度积4.溶度积和活度积的关系5.条件溶度积6.溶度积和溶解度的关系第三节影响沉淀纯度的主要因素1．共沉淀产生共沉淀的原因主要来自于表面吸附、吸留和混晶。(1)表面吸附：表面吸附是在沉淀表面上吸附了某些杂质所引起的共沉淀。一、影响沉淀纯度的主要因素如何判断沉淀表面吸附的杂质？减少表面吸附的主要措施：

洗涤吸附规则

(2)混晶

产生原因：如果溶液中杂质离子与沉淀构晶离子的半径相近，晶体结构相似，杂质会进入晶格排列形成混晶共沉淀。消除措施：减少和消除混晶的最好的方法就是将这类杂质离子预先分离除去。

(3)吸留产生原因：吸留是由于沉淀剂加入太快，使沉淀急速生长，沉淀表面吸附的杂质来不及离开就被随后生成的沉淀所覆盖，使杂质和母液机械地嵌入沉淀内部所致。消除措施：通过改变沉淀条件、陈化或重结晶的方法予以减免。第三节影响沉淀纯度的主要因素

当沉淀从溶液中析出后，与母液一起放置一段时间后，溶液中某些杂质离子可能沉淀到原沉淀上面，这一现象称为后沉淀。2．后沉淀消除措施：避免和减少后沉淀的主要方法是

缩短沉淀在母液中的放置时间。二、提高沉淀纯度的方法1.选择适当的分析程序2.降低易被吸附的杂质离子的浓度3.选择适当的沉淀剂

4.选择适当的沉淀条件5.选择适当的洗涤液6.必要时再沉淀第三节影响沉淀纯度的主要因素自学第四节沉淀的类型及沉淀的形成过程一、沉淀的类型二、沉淀的形成过程三、晶形沉淀和无定形沉淀的生成晶形沉淀凝乳状沉淀无定形沉淀（1）均相成核：构晶离子在过饱和溶液中，通过离子缔合作用，自发地产生晶核的过程。（2）异相成核作用，是指溶液中混有固体微粒，在沉淀过程中，这些微粒起着晶种的作用，诱导沉淀的形成。

第五节沉淀条件的选择陈化：沉淀完毕后必须进行陈化，将沉淀和母液放置一时间，这一过程称为沉淀的陈化。一、晶形沉淀的沉淀条件

其沉淀条件综合为：“稀、热、慢、搅、陈、冷过滤”。

陈化的作用：可以使小晶体逐渐转变成较大晶体，同时可使晶体变得更加完整和纯净，获得大而纯的完整晶体。二、无定形沉淀的沉淀条件

其沉淀条件可综合为：

“浓、快、热、搅、电、不陈化、再沉淀”。

三、均匀沉淀法

方法：是往试样溶液中加入某种试剂，改变溶液的条件，使沉淀剂在整个溶液中慢慢地产生出来，从而使沉淀缓慢地、均匀地析出。目的：防止出现局部过浓现象，得到颗粒粗大、吸附杂质少、易于过滤和洗涤的晶形沉淀。

第五节沉淀条件的选择第六节重量分析结果的计算被测物→沉淀形式→称量形式→表示形式→计算重量分析的结果可按照下式进行计算：

(x)=

式中：

(x)—被测组分的质量分数；

m被测组分—被测组分的质量，g；

m—试料的质量，g。①被测组分表示形式与称量形式相同，则直接将称量形式的质量代入即可计算;②被测组分表示形式与称量形式不同，则需引入一换算因数，将称量形式的质量换算成表示形式的质量进行计算。莫尔（Mohr）滴定法——用硝酸银作标准溶液，铬酸钾作指示剂，生成有色的沉淀指示终点。

第七节沉淀滴定法(1)指示剂用量

加入K2CrO4的浓度为5.0×10-3mol/L(2)滴定的酸度最适宜的酸度为pH=6.5～10.5。如果有铵盐存在时，要求酸度范围较窄，应控制pH为6.5～7.2。

莫尔法可以测定Cl-、Br-，可以返滴定测Ag+，但不能测定I-和SCN-。因为AgI和AgSCN沉淀强烈地吸附I-和SCN-，使终点过早出现。佛尔哈德（Volhard）滴定法——用硫氰酸铵作标准溶液，铁铵矾作指示剂，形成可溶性有色的络合物指示终点。本法包括直接法测Ag+和返滴法X-。

(1)滴定酸度溶液的酸度一般控制在0.1～1mol/L之间(2)指示剂用量实验证明，Fe3+浓度为0.015mol/L时。

(3)吸附与沉淀转换引起的误差直接法测定Ag+时，生成的AgSCN沉淀强烈地吸附Ag+，使终点提前，结果偏低。因此，在滴定时，必须剧烈摇动溶液，使被吸附的Ag+释出。返滴法测定Cl-时，终点的判断常遇到困难。

第七节沉淀滴定法法扬司（Fajans）滴定法——

用吸附指示剂（有机染料）指