有机化学期末复习-(第5-8章)课件

有机化学复习（二）烃及其衍生物有机化学期末复习-(第5-8章)第五章饱和烃饱和烃的沸点判断：在正构烷烃中，相对分子质量增加，沸点增加在同分异构体中：正构烷烃沸点＞异构烷烃沸点；支链数增加，沸点降低；分子的对称性增加，沸点升高。沸点高低取决于液体分子间力的大小，链烷烃的稳定构象是分子中碳链呈锯齿状排列。因此，有上述规律。有机化学期末复习-(第5-8章)环丙烷的开环加成有机化学期末复习-(第5-8章)烷烃的卤代有机化学期末复习-(第5-8章)有机化学期末复习-(第5-8章)有机化学期末复习-(第5-8章)自由基的稳定性：3°R·＞2°R·＞1°R·＞CH3·有机化学期末复习-(第5-8章)5-13甲烷在用光照进行氯代反应时，可以观察到如下现象，试用烷烃的氯代反应机理解释这些现象。(1)将氯先经用光照，然后立即在黑暗中与甲烷混合，可以获得氯代产物。(2)将氯气先经光照，,然后在黑暗中放置一段时间再与甲烷混合，则不发生氯代反应。(3)将甲烷先经光照，,然后在黑暗中与氯气混合，也不发生氯代反应。(1)Cl2先用光照，产生氯自由基·Cl，迅速在黑暗中与CH4混合，Cl·来不及相互结合，可与甲烷产生连锁反应得到氯化产物。(2)Cl2通过光照射虽产生自由基·Cl.，但在黑暗中经过一段时间后，又重新结合成Cl2，Cl2再与甲烷混合时，由于无自由基存在，也无产生自由基条件，故不发生反应。(3)甲烷解离能较大，光照不足以产生自由基，黑暗中Cl2也不产生自由基，故不发生反应。有机化学期末复习-(第5-8章)第六章不饱和烃1、烯烃的亲电加成反应与质子酸反应（HX，H2SO4）与卤素和次卤酸反应HBr的过氧化物效应硼氢化反应碳正离子稳定性及碳正离子重排有机化学期末复习-(第5-8章)马氏规则：①不对称烯烃（双键两碳被不对称取代）加成时，酸的质子主要加到含氢较多的碳上，而负性离子加到含氢较少的碳原子上

②不对称烯烃与亲电试剂加成反应，试剂带部分正电荷的部分加到双键带部分负电荷碳上，而试剂带部分负电荷的部分加到双键带部分正电荷的碳上。

有机化学期末复习-(第5-8章)马氏加成（不对称加成）有机化学期末复习-(第5-8章)硼氢化反应有机化学期末复习-(第5-8章)2、烯烃的自由基型加成反应

----过氧化物效应（反马氏加成产物）在光照射下，也得到过氧化物效应的产物。只有溴化氢有过氧化物效应，而氯化氢和碘化氢无过氧化物效应。有机化学期末复习-(第5-8章)3、烯烃的加氢烯烃的热稳定性的一般规律：

RCH=CHR'>RCH=CH2>CH2=CH2R2C=CR2>R2C=CHR>R2C=CH2>RHC=CH2有机化学期末复习-(第5-8章)4、烯烃的氧化反应（1）.稀的KMnO4溶液（<5%）在碱性或中性、较低温度下氧化烯烃，得到顺式邻二元醇：OH2KMnO42OHHHOHMnO22KOH2++++碱性介质0-5℃334有机化学期末复习-(第5-8章)（2）

浓的KMnO4溶液，在酸性介质或较高温度下氧化烯烃得到烯烃双键断链的含氧化合物：△△△有机化学期末复习-(第5-8章)（6）有机化学期末复习-(第5-8章)5、烯烃α-氢的反应<200℃>300℃hvOrhv有机化学期末复习-(第5-8章)6、共轭体系及共轭效应π-π共轭体系p-π共轭体系超共轭体系σ-π超共轭体系σ-p超共轭体系有机化学期末复习-(第5-8章)碳正离子稳定性四种共轭体系:π-π和p-π共轭体系以及π-σ和p-σ超共轭。

有机化学期末复习-(第5-8章)碳自由基的稳定性：

碳正离子的稳定性：

>3°R+〉2°R+〉1°R+〉+CH3有机化学期末复习-(第5-8章)7、共轭二烯烃双烯合成100℃苯产率100%顺丁烯二酸酐产率100%2,3-二甲基丙烯醛-1,3-丁二烯有机化学期末复习-(第5-8章)84%16%有机化学期末复习-(第5-8章)（8）（10）有机化学期末复习-(第5-8章)8、炔烃亲电加成（与烯烃相同）有机化学期末复习-(第5-8章)（5）有机化学期末复习-(第5-8章)亲核加成有机化学期末复习-(第5-8章)7-10某烃A的分子式C10H10，与CuCl/NH3溶液不起作用，在HgSO4存在下与稀硫酸作用生成B（C10H12O）,在B的红外光谱图中1700cm-1附近有吸收峰。A氧化生成间苯二甲酸。写出A和B构造式及各部反应。有机化学期末复习-(第5-8章)催化加氢（1）如果使用钝化催化剂，可以得到顺式烯烃：[Pd+Pb(OOCCH3)4]/CaCO3N[Pd+

]/BaSO4Ni(OOCCH3)2+NaBH4

NiB钝化催化剂：①Lindlar催化剂②Cram催化剂③Brawn催化剂（又称P-2催化剂）有机化学期末复习-(第5-8章)(2)

碱金属-液氨还原成反式烯烃

炔在液氨中用碱金属如钠、锂等还原得到反式烯烃：Na-液NH3-33℃

炔烃还原停留在生成烯烃这一步，这是制备反式烯烃的一种方法。有机化学期末复习-(第5-8章)有机化学期末复习-(第5-8章)炔氢反应

与强碱性金属Li、Na、K等氨基化物反应生成碱金属炔化物。氨基钠乙炔钠乙炔二钠

碱金属炔化物是强碱，亲核试剂，可以与伯卤烷反应合成炔烃。例：端炔烃内炔烃CHCNaNaCCNaR'CCHCHCRR'CCNaCCRRR'CCRXRNaNH2XRXR2+++有机化学期末复习-(第5-8章)乙炔银（白色沉淀）或乙炔铜（砖红色）干燥的炔化银、炔化铜易爆炸。有机化学期末复习-(第5-8章)习题6-3将下列各组碳正离子按稳定性由大到小排列成序。（2）（2）A→C→B有机化学期末复习-(第5-8章)6-4指出下列结构中各存在哪些类型共轭体系σ-π，p-π，σ-pπ-π，p-πp-πσ-π，p-π，σ-p有机化学期末复习-(第5-8章)6-8完成下列反应式，写出主要产物。（1）有机化学期末复习-(第5-8章)（3）（4）有机化学期末复习-(第5-8章)（5）（6）有机化学期末复习-(第5-8章)（8）（10）有机化学期末复习-(第5-8章)6-11用≤C3的有机物为原料合成下列化合物。有机化学期末复习-(第5-8章)有机化学期末复习-(第5-8章)有机化学期末复习-(第5-8章)（4）有机化学期末复习-(第5-8章)6-13家蝇的性诱引剂是一碳氢化合物C23H46。用酸性热高锰酸钾处理家蝇性诱引剂，得到两种产物CH3(CH2)2COOH和CH3(CH2)7COOH，试写出家蝇性诱引剂的结构。以乙炔和卤代烃为原料合成家蝇性诱引剂（家蝇性诱引剂是反式结构）有机化学期末复习-(第5-8章)有机化学期末复习-(第5-8章)6-14分子式为C7H10的某开链烃A，可发生下列反应：A经催化可生成3-乙基戊烷；A与AgNO3/NH3溶液反应可产生白色沉淀；A在Pd/BaSO4作用下吸收1molH2生成化合物B；可以与顺丁烯二酸酐反应生成化合物C。试推测A，B和C的构造式。有机化学期末复习-(第5-8章)6-15某化合物A的分子式为C5H8，在液NH3中与NaNH2作用后，再与1-溴丙烷作用，生成分子式为C8H14的化合物B；用KMnO4氧化B得到分子式为C4H8O2的两种不同的酸C和D。A在HgSO4存在下与稀H2SO4作用，可得到酮E（C5H10O）。试写出A~E的构造式，并用反应式表示上述转变过程。有机化学期末复习-(第5-8章)第七章芳香烃有机化学期末复习-(第5-8章)1、苯的亲电取代反应卤化反应有机化学期末复习-(第5-8章)1、苯的亲电取代反应硝化磺化50~60℃有机化学期末复习-(第5-8章)傅-克烷基化反应傅-克酰基化反应有机化学期末复习-(第5-8章)氯甲基化反应有机化学期末复习-(第5-8章)2、两类定位基第一类定位基又称邻对位定位基:-O-，-N(CH3)2，-NH2，-OH，-OCH3，-NHCOCH3，-OCOCH3，-F，-Cl,-Br，-I，-R，-C6H5

等。第二类定位基又称间位定位基:-N+(CH3)3，-NO2，-CN，-SO3H，-CHO，-COCH3,-COOH,-COOCH3,-CONH2，-N+H3

等。有机化学期末复习-(第5-8章)3、定位规则苯环上只有一个取代基，第二个取代基进入苯环，则进入有机化学期末复习-(第5-8章)如果苯环上有两个取代基，第三个进入苯环的取代基进入哪个位置，取决于如果苯环上已有的两个取代基是同一类，则第三个取代基取决于定位能力强的，如主要产物主要产物混合物有机化学期末复习-(第5-8章)如果苯环上已有的两个取代基不是同一类，则第三个取代基取决于第一类定位基，如有机化学期末复习-(第5-8章)3、氧化反应和α-氢的反应氧化反应α-氢的反应O2CCOOOCO2OH2+2944++V2O5400~500℃（空气）2有机化学期末复习-(第5-8章)α-氢的氧化反应、有机化学期末复习-(第5-8章)某芳烃分子式为C8H10，与热KMnO4酸溶液作用，生成对苯二甲酸，试写出该化合物的结构式。有机化学期末复习-(第5-8章)α-氢的卤代反应2有机化学期末复习-(第5-8章)有机化学期末复习-(第5-8章)4、萘30~60℃60℃165℃165℃有机化学期末复习-(第5-8章)取代反应总是在电子云密度较大的苯环上进行有机化学期末复习-(第5-8章)有机化学期末复习-(第5-8章)氧化反应有机化学期末复习-(第5-8章)5、杂化化合物有机化学期末复习-(第5-8章)有机化学期末复习-(第5-8章)有机化学期末复习-(第5-8章)作业有机化学期末复习-(第5-8章)7-1命名或写出结构式4-苯基-2-丁烯4-硝基联苯2-呋喃甲醛有机化学期末复习-(第5-8章)7-2将下列各组中间体按稳定性由强至弱排列。（1）（2）（3）A>B>CB>C>A>DC>B>A有机化学期末复习-(第5-8章)7-3将下列化合物按硝化反应的速率由快至慢排列。（2)>(4)>(3)>(1)7-4将下列化合物按与HCl反应的速率由快至慢排列。（4)>(2)>(1)>(3)有机化学期末复习-(第5-8章)7-6完成下列各反应式。有机化学期末复习-(第5-8章)有机化学期末复习-(第5-8章)(9)(11)有机化学期末复习-(第5-8章)7-7用苯或甲苯为主要原料合成下列化合物。有机化学期末复习-(第5-8章)有机化学期末复习-(第5-8章)7-9A和B两种化合物的分子式都是C9H12，测得核磁共振谱图的数据如下：

A：δ=1.25（双峰），δ=2.95（七重峰），δ=7.25（多重峰），相应的峰面积之比为6：1：5。

B：δ=2.25（单峰），δ=6.78（单峰），相应的峰面积之比为3：1。

试推测化合物的结构式。有机化学期末复习-(第5-8章)7-10某烃A的分子式C10H10，与CuCl/NH3溶液不起作用，在HgSO4存在下与稀硫酸作用生成B（C10H12O）,在B的红外光谱图中1700cm-1附近有吸收峰。A氧化生成间苯二甲酸。写出A和B构造式及各部反应。有机化学期末复习-(第5-8章)7-11芳烃A（C10H14）具有可能的五种一溴代衍生物（C10H13Br），剧烈氧化A的酸性物质(C8H6O4)，它只有一种硝基取代产物（C8H5O4NO2）,试写出化合物A及其溴代衍生物的结构。有机化学期末复习-(第5-8章)第八章卤代烃1、最不活泼卤代烃：乙烯型卤代烯烃有机化学期末复习-(第5-8章)2、最活泼卤代烃：烯丙基型卤代烯烃3-氯丙烯3-氯环己烯有机化学期末复习-(第5-8章)3、普通卤代烃伯卤代烷仲卤代烷叔卤代烷有机化学期末复习-(第5-8章)1、亲核取代反应水解反应醇解反应Williamson

法合成醚；合成混醚，使用伯卤代烃。有机化学期末复习-(第5-8章)有机化学期末复习-(第5-8章)有机化学期末复习-(第5-8章)硝酸酯反应活性：

3°RX>2°RX>1°RX；RI>RBr>RCl；

CH2=CH-CH2X≈>RX>

鉴别:伯、仲、叔卤代烷;Cl，Br，I代烷。有机化学期末复习-(第5-8章)双分子亲核取代反应(SN2反应)RX的亲核取代（SN2）活性：

CH3X>1°RX>2°RX>3°RX单分子亲核取代反应(SN1)卤代烷取代（SN1）速率：

3°RX>2°RX>1°RX>CH3X有机化学期末复习-(第5-8章)SN2反应特点1.HO-从溴的对面进攻2.HO-C的形成与C-Br的断裂同时进行3.∠HCBr109.5o→90o∠HCO90o→109.5oV亲核=k[卤烷][碱]；4.发生Walden构型转化有机化学期末复习-(第5-8章)SN1反应特点:1.反应分步进行

2.有活性中间体C+生成(sp2)3.产物构型仅部分转化（外消旋体）

4.有碳架重排产物生成 V亲核=k[卤烷]有机化学期末复习-(第5-8章)2、卤代烃的消除反应札依采夫（Saytzeff）规律81%19%（主要产物）Br、Cl代烷，主要按Saytzeff规律方向消除，Saytzeff规律的实质是形成稳定的烯烃。有机化学期末复习-(第5-8章)有机化学期末复习-(第5-8章)霍夫曼（Hofmann）规律邻二卤代烷的消除反应70%30%83%17%有机化学期末复习-(第5-8章)双分子消除机理(E2)E2反应特点:

(1)H2O脱除、X-离去和C=C形成同时完成；

(2)v消去=k[卤烷][碱]；

(3)反式共平面消除；

(4)与SN2反应是竞争反应。有机化学期末复习-(第5-8章)单分子消除反应(E1)机理E1反应特点：分步反应,形成中间体C+；消除反应速率v=k[卤烷]；反应过程中可能有重排反应；E1与SN1可能为竞争反应；有机化学期末复习-(第5-8章)3、烯丙基卤代烃和苄基卤代烃CH2=CHCH2Cl有机化学期末复习-(第5-8章)4、卤苯的亲核取代反应60℃100℃130℃CICIO2NCIO2NNO2CIO2NNO2NO2NH2OHO2NOHO2NNO2OHO2NNO2NaNH2/NH3Na2CO3/H2ONa2CO3/H2ONa2CO3/H2O氯苯的邻对位上-NO2越多，亲核取代越容易进行。有机化学期末复习-(第5-8章)不同卤素的反应活性比较有机化学期末复习-(第5-8章)5、乙烯型卤烃和卤苯E和SN反应都很难进行：有机化学期末复习-(第5-8章)6、有机镁化合物--格利雅试剂氧化合成醇：格式试剂有机化学期末复习-(第5-8章)有机化学期末复习-(第5-8章)作业有机化学期末复习-(第5-8章)8-1命名下列化合物2,2-二甲基-3-溴丙烷1-溴丙烯3-甲基-3-溴-1-丁炔丁基锂1-苯基-1-氯乙烷1-丁烯-3-碳正离子苄基碳正离子，或苯甲基碳正离子有机化学期末复习-(第5-8章)2ºROH3ºROH1ºROH有机化学期末复习-(第5-8章)习题有机化学期末复习-(第5-8章)(14)有机化学期末复习-(第5-8章)8-6卤代烷与NaOH在乙醇的水溶液中进行反应，指出下列现象哪些是SN2反应机理的特点，哪些是SN1反应机理特点。1、产物发生瓦尔登转化；2、增加反应的含水量反应明显加快；3、有重排反应产物；4、反应速度明显