第二章 农药的剂型和使用方法

第二章

农药的剂型加工和应用

第一节、农药剂型加工的意义和农药分散度原药原油（液态）原粉（固态）原药：化工厂合成后，未经过进一步加工的高浓度产品。制剂：用原药加工出的产品统称为制剂。

剂型：农药制剂的物理形态。

农药名称：①有效成分含量；

②有效成分的通用名；

③剂型。

40％（有效成分含量）氧化乐果（有效成分的通用名）乳油（剂型）第一节、农药剂型加工的意义和农药分散度一、农药加工的意义绝大多数的原药必须进一步加工为制剂后，才能使用。因为原药加工成制剂后，可以：1．提高原药的分散度；2．改变原药的物理性能：3．降低原药的相对毒性：4．拓宽原药的使用范围；第一节、农药剂型加工的意义和农药分散度二、农药的分散度（一）农药的分散体系：原药或制剂在分散介质中分散而形成的各种体系。其中分为三种情况：1．原药在制剂加工中，与辅助剂形成的分散体系。2．制剂在使用前的配制中，与分散介质形成的分散体系。3．药剂在施用时，与空气间形成的分散体系。第一节、农药剂型加工的意义和农药分散度（二）农药的分散度原药或制剂被介质分散的程度称分散度边长1cm的立方体经2次分割后的变化分割前分割前（um）第一次分割第二次分割颗粒的边长（cm）110-210-3颗粒数（个）1106109总表面积S（cm2）66×1026×103总覆盖面积（立方体的一面与靶体面接触）Ｓ＇（cm2）1102103总体积V（cm3）111比面又称体面比（S／V）66×1026×103第一节、农药剂型加工的意义和农药分散度三、分散度对药剂应用性能的影响（一）提高分散度对药剂性能的影响1．增加覆盖面积2．增强药剂颗粒在处理表面的附着性3．改变颗粒运动性能当颗粒直径＜10μm时，在空间形成烟粒或弥雾，其运动性能具有明显的“布朗氏”运动特点。当粉粒直径＞10μm，且粉粒不呈圆球形时，产生飘翔效应，使粉粒在阻尼介质中偏离运动方向。从理论上讲、这两种情况有利于药粒均匀分布。第一节、农药剂型加工的意义和农药分散度不同分散度的粉粒（雾滴）被气流

吹向固体表面时沉降情况示意图第一节、农药剂型加工的意义和农药分散度4．提高药剂颗粒表面能5．提高悬浮液的悬浮率及乳液的稳定性可湿性粉剂的颗粒直径与悬浮率的关系，可以通过下式看出：

npgrV-=s292式中：σ——药剂的密度g——重力加速度n——水的粘度P——水的密度V——粒子下降的速度r——粒子半径第一节、农药剂型加工的意义和农药分散度（二）适当控制分散度对农药性能的影响1．改进施药技术常量喷雾：雾滴颗粒为180～200um，附着性差，药剂的回收率很低（20%左右）；超低容量喷雾：雾滴颗粒直径为15～75un，附着性好，但雾滴太细，容易在喷洒过程中漂移流失；弥雾法施药，其雾滴直径为50～100um，附着性好、漂移性小。第一节、农药剂型加工的意义和农药分散度2．改进制剂加工技术

维持防效时间：50d100d150d理论所需药剂浓度：3mg/L6mg/L10mg／L实际使用药剂浓度：10mg／L100mg／L1000mg／L

第二节、农药助剂

农药辅助剂是农药剂型加工或使用中，用于改善药剂理化性质的辅助物质，简称农药助剂。

一、农药助剂种类（一）填充剂或简称填料（fillers，amers）:农药加工时，为调节成品含量和改善物理状态而添加的固态物质。（二）润湿剂（wettinggents）:可以降低水的表面张力，使水易于在固体表面润湿与展布的助剂。（三）乳化剂（emulsifiers）:能使原来互不相溶的两相液体，其中一相以极小的液珠稳定分散在另一相中，形成不透明或半透明乳浊液的助剂。（四）溶剂（solvents）用于溶解农药原药的液体。（五）增效剂（synergists）:本身无生物活性，但少量加入，能大幅度提高农药毒力和药效的助剂。第二节、农药助剂二、表面活性剂的作用、种类与应用能够显著降低液体表面张力的物质统称为表面活性剂。（一）表面活性剂的结构和对降低表面张力的作用原理1.表面活性剂的表面活性现象

肥皂分子结构示意图第二节、农药助剂表面活性物质在液面上的单分子层第二节、农药助剂亲水性太强的“两亲性”性分子在水中的状况疏水性太强的“两亲性”性分子在水中的状况由此可见表面活性剂都具有“两亲性”分子结构，但具有“两亲性”分子结构物质不一定能够作为表面活性剂第二节、农药助剂表面活性剂的HLB值及其应用HLB作用HLB作用1～3消泡8～9分散3～6乳化（W/O型）10～13展着3～8增溶（W/O型）12～16发泡7～9湿润13～15去污7～18乳化（O/W型）14～18增溶（O/W）

亲水亲油平衡值（

HLB）：表面活性剂分子亲水性与亲油性之比。第二节、农药助剂2.表面活性剂降低液体表面张力的原理液体表面张力：液体表面分子向心收缩的能力。空气液体

表面张力来源示意图第二节、农药助剂E＝δ×S式中：δ：液体的表面张力S：新增加的表面积E：增加S表面所做的功降低做功的方法：1.降低表面积2.降低增加单位面积所需的功第二节、农药助剂（二）表面活性剂的种类1．阴离子型表面活性剂在水中可解离成阴离子和阳离子两部分，以阴离子（疏水基）产生降低表面张力作用。（1）碱金属皂类分子结构简式为：R—COONa（K），（2）硫酸化脂肪酸类分子结构简式为：R－OSO3Na，（3）磺酸盐类分子结构简式为：R－SO3Na（Ca），其中“R”为烷基芳基。第二节、农药助剂

2．非离子型表面活性剂在水中不解离，性质稳定，抗硬水，有良好的乳化、润湿、分散、助溶等性能，是农药加工使用的主要乳化剂。3．混合型乳化剂2种或2种以上的乳化剂混合使用，称为混合型乳化剂。

第二节、农药助剂

4．天然物表面活性剂自然界中的很多天然物如动物蛋白质、胶类等，植物的蛋白质、糖苷、多糖的半水解物、生物碱、鞣质等都具有表面活性，能降低水的表面张力。由于动、植物成分组成复杂，不易分离出单体成分，它们虽有表面活性，其分子上的极性基和非极性基又不明显，所以又称为性质未明的表面活性剂。

第二节、农药助剂三、表面活性剂在农药加工和农药使用中的应用（一）乳化剂在乳油加工中的应用：1.水包油型（O/W）乳状液：亲水性强，亲油性弱。2.油包水型（W/O）乳状液：亲油强，亲水性性弱。（O/W）（W/O）第二节、农药助剂（二）润湿剂在可湿性粉剂加工中的应用：原粉及填充料大多不溶于水,湿润剂能够降低水与原粉和填充料间的界面张力，使之较快被水所润湿，有利于提高悬浮率。（三）提高药液在受药表面上的湿展性：在供喷雾使用的农药制剂中，表面活性剂除了满足对农药乳化、润湿等的需要外，其过量部分可降低水的表面张，这有利于药液对受药表面的润湿与展布。第二节、农药助剂r1：液－气界面张力；r2：气－固界面张力；

r3：液－固界面张力132132coscosrrrrrr-=+=qq第三节、主要农药剂型

一、粉剂：供喷粉使用的低浓度粉状药剂。日本各类剂型产量比例变化（t，％）1950197019801990粉剂76.155.837.529.7颗粒剂0.826.934.140.1乳油/液剂3.16.511.812.7可湿性粉剂7.55.76.37.8粉粒剂——1.11.1其它12.55.19.28.6合计100.0100.0100.0100.0第三节、主要农药剂型（一）粉剂的组成：原药＋填充料组成＋（湿润剂）。

（二）粉剂的分类：1.按有效成分含量划分：（1）浓粉剂：有效成分含量＞10％，不能直接使用，通常作为母粉贮运。（2）田间浓度粉剂：有效成分含量＜10％，可直接施用。2.根据粉粒直径的大小划分（1）一般粉剂（2）无飘移粉（DL粉）（3）超微粉剂（FD粉）第三节、主要农药剂型项目粉剂名称一般粉剂DL粉FD粉细度98％通过320目筛95％通过320目筛100％通过320目筛平均粒径10～12微米20～25微米小于5微米10微米以下的粒子50％小于20％100％流动性30～60秒小于30秒吐粉性＞1100毫升／分＞700毫升／分备注通用粉剂漂移飞散少的粉剂在室内成为烟状微粉三种粉剂的物理特性第三节、主要农药剂型（三）加工方法直接粉碎法、母粉法和浸渍法：（四）质量标准：

粉粒细度是粉剂质量控制的主要指标。筛目号数：每英寸宽筛网上的筛线数。如200号筛目，即每英寸宽筛网上有200条筛线。筛孔内径：相邻四条筛线所围成孔洞的直径。不同国家粉剂的细度国别检测标准筛孔内径（um）粉剂颗粒平均直径（um）中国95%过200号目筛7444日本95%过325号目筛4420～25美国98%过325号目筛4410～12第三节、主要农药剂型（五）影响粉剂药效的因素：1.有效成分在粉剂中的分散度。2.有效成分的粉粒细度及超筛目细度粉粒的含量。直径小于44um（尤其是10～20um）的药粒比例对药效影响最大。3.填充料对药剂性能的影响。（1）填充料的种类：

①矿物性填充料②植物性填充料（2）填料的理化性质：①硬度和比重；②吸附性能及流动性；③酸碱度和化学成份第三节、主要农药剂型二、可湿性粉剂（WP）

专门用来加水调制成悬浮液使用的一种固体剂型。（一）可湿性粉剂的组成：原药＋填充料＋表面活性剂（湿润剂、分散剂等）

（二）加工方法：1.原药为液态：须首先与少量的分散剂混合或互溶，再与吸附性强的填充料混合，经粉碎达到规定的细度即可。2.原药为固体：可先将其与一定量的添加剂和填充料混合，经逐级粉碎而成母粉粒径（5um左右），再与分散剂及初步粉碎的填充料混合，再经进一步粉碎达到规定的细度即可。第三节、主要农药剂型3.质量标准：（1）悬浮性：悬浮性是指分散的药粒在悬浮液中保持悬浮一定时间的能力。式中：σ——药剂的密度g——重力加速度n——水的黏度p——水的密度V——粒子下降的速度r——粒子半径nPgrv-=s292第三节、主要农药剂型（2）湿润性：微粉被水浸湿的能力。包括：

■药粉倒人水中，能自然润湿下降，而不是漂浮在水面。

■药剂稀释液在植株、虫体及其它防治对象表面的润湿能力。不同国家可湿性粉剂的标准国家细度平均直径（um）湿润时间（分）悬浮率（％）中国95过325号筛目20～25＜15（老品种）＜1（新品种）40（老品种）70（新品种）日本98%过300号筛目5～7＜175美国98%过325号筛目3～5＜180第三节、主要农药剂型三、可溶性粉剂（SP）

在使用浓度下，有效成分能迅速分散而完全溶解于水中的一种粉状剂型

。（一）可溶性粉剂的组成：原药、填料和适量的助剂组成。原药：溶于水的原粉填料：溶于水或不溶于水的填充料（98％通过320目筛）助剂：起助溶、分散、稳定、润湿和增加着附性的表面活性剂。（二）加工方法1．喷雾冷凝成型法；2．粉碎法；3．干燥法第三节、主要农药剂型几种制造方法对原药的要求制造方法原药的性能和状态要求应用实例喷雾冷凝成型法原药为熔融或加热溶化后不分解的固体原药，它们在室温下能形成晶体，在水中有一定的溶解度。敌百虫、乙酰甲胺磷粉碎法原药为固体，在水中有一定的溶解度。敌百虫、乙酰甲胺磷、乐果。干燥法合成出来的原药大多数是其盐的水溶液，经干燥不分解而得固体物。杀虫双、杀虫脒（三）质量标准：1.溶解时间；2.含水量。第三节、主要农药剂型四、乳油（E·C）

乳油是一种入水后可分散成乳状液的油状均相液体剂型。

（一）乳油的组成成分：：原药+溶剂+乳化剂（＋助溶剂）溶剂：对原药起溶解和稀释作用的液体。1.乳油中溶剂应具备的特点：（1）对原药溶解度高；（2）对有效成分不起分解作用或分解很少；（3）对人、畜毒性低，对作物不会产生药害；（4）资源丰富，价格便宜；（5）闪点高，挥发性小；（6）对环境和贮运安全。第三节、主要农药剂型

2.农药乳油常用溶剂种类（1）混合二甲苯（2）甲苯（3）纯苯（4）石油烷烃（二）加工方法原药溶解于有机溶剂中，再加入乳化剂等助剂，在搅拌下溶解（必要时可适当加温）、过滤，即得单相透明液体，分装即为成品

第三节、主要农药剂型（三）质量控制：1.乳油的类型（1）可溶性乳油：加入水中，有效成份一部分呈分子状态溶于水，而另一部分存在于油珠内。在水中一般能自动分散，形成淡蓝色云状分散，油珠直径在0.1微米以下。

（2）乳化性乳油：加入水中，有效成份存在于油珠内。根据所形成的乳浊液不同，可分为三种情况。

①形成外观有蛋白光的乳浊液，油珠直径

0.1～1微米；

②形成牛奶状乳浊液，油珠直径1～10微米；

③形成粗乳状分散体系，油珠直径＞10微米第三节、主要农药剂型五、粒剂松散颗粒状产品

。（一）颗粒剂的特点1.避免使用时微粉飞扬，减少施药人员接触或吸入中毒