第7章重量分析及沉淀滴定法

7.1重量分析法概述7.2沉淀的形成与沉淀条件的选择7.3影响沉淀纯净的因素7.4重量分析的结果计算与应用实例第7章重量分析与沉淀滴定法7.1重量分析法概述7.1.1重量分析法及其分类7.1.2重量分析法的特点7.1.3重量分析法对沉淀的要求7.1.1重量分析法及其分类1定义:用适当的方法将待测组分与其它组分分离，然后用称量的方法测定该组分含量的方法2.分类（按分离原理的不同）

1)沉淀法﹡2)气化法3)电重量分析法4)提取法(萃取法)沉淀法待测物沉淀剂过滤洗涤

（或灼烧）

烘干组成恒定的物质

称重计算待测组分的含量例1测定煤中硫的含量试样

BaSO4↓计算例2测定镁的含量试样计算称重7.1.2重量分析法的特点

优点：高含量测定准确度高

RE0.1%~0.2%

缺点：操作繁琐费时

不适于生产中的控制分析

不适于微量、痕量组分分析7.1.3沉淀重量法对沉淀的要求1.沉淀形式和称量形式待测物中加入沉淀剂后所得到的沉淀→沉淀形式BaSO4沉淀组成恒定的物质（称重）称量形式BaSO4MgP2O7重量分析中

沉淀形式

称量形式

注意：2.重量分析对沉淀形式的要求

（1）↓完全，S小溶解损失≤0.0002g(称量误差)（2）沉淀要纯净(杂质≤0.0002g）（3）沉淀形式易转化为称量形式3.重量分析对称量形式的要求

(1)组成化学式(2)稳定(3)Mr要尽量大减小称量误差减小损失误差沉淀剂沉淀形式称量形式Mm(称量)称量误差

m(损失)氨水Al(OH)3Al2O3101.960.1888g0.1%0.5mg8-羟基喹啉(C9H6NO)3Al(C9H6NO)3Al462.01.7040.01%0.06mg不同沉淀剂测定0.1g铝的情况7.1.4影响沉淀完全的因素同离子效应（对沉淀有利）盐效应酸效应配合效应对沉淀不利主要因素其他因素温度溶剂沉淀颗粒晶体结构7.2.2沉淀条件的选择7.2沉淀的形成与沉淀条件的选择7.2.1沉淀的形成7.2.1沉淀的形成构晶离子成核作用晶核长大过程沉淀颗粒无定形沉淀凝聚定向排列晶形沉淀1.晶核的形成晶核形成异相成核：均相成核:过饱和状态时,构晶离子靠静电作用的缔合

外来的杂质起到晶核的作用2.晶核的成长构晶离子向晶核表面扩散并沉积在晶核上，晶核就逐渐长大成沉淀微粒。聚集过程定向过程晶核的成长3.聚集速率和定向速率经验公式：聚集速率－－离子形成晶核，再进一步聚集成沉淀微粒的速率

－－操作条件决定相对过饱和度定向速率主要决定于沉淀物质的本性

－－构晶离子在一定晶格中定向排列的速率强极性盐类：

MgNH4PO4、BaSO4、CaC2O4高价金属离子氢氧化物：Fe(OH)3、Al(OH)3<晶形↓强极性盐类：

MgNH4PO4、BaSO4、CaC2O4晶形沉淀。

高价金属离子氢氧化物：Fe(OH)3、Al(OH)3非晶形或胶状沉淀。

7.2.2沉淀条件的选择1.晶形沉淀的沉淀条件理论依据：＞途径：具体条件：稀；热；慢；搅；陈。陈→陈化将沉淀和溶液放置一段时间，或加热搅拌一定时间使沉淀中的小晶体溶解，大晶体长大陈化的目的（或结果）得到粗大的晶体使沉淀纯化2.非晶形沉淀的沉淀条件浓；热；凝；趁。必要时再沉淀3.均相沉淀法在沉淀过程中，沉淀剂不是直接加入到溶液中去，而是通过溶液中的化学反应，缓慢而均匀地在溶液中产生沉淀剂，从而使沉淀在整个溶液中均匀而缓慢地析出，从而获得颗粒较大、结构紧密、纯净而易于过滤的沉淀

NH3↑，H3O+↓,pH=4~4.5C2O42-

均相反应也可利用其它化学反应沉淀的颗粒大结构紧密纯净且易过滤均相沉淀法的优点4.沉淀剂及其选择↓的s小,↓完全沉淀剂的s应大，被吸附少，易于洗涤除去沉淀剂具有较好的选择性和特效性形成的沉淀应易于分离和洗涤称量形式的分子量要大有机沉淀剂具有广阔的应用前景7.3影响沉淀纯度的因素7.3.1共沉淀7.3.1后沉淀影响沉淀纯度的因素主要因素共沉淀后沉淀表面吸附混晶包藏7.3.1共沉淀在进行沉淀反应时，溶液中原本不应该沉淀的组分同时也被沉淀下来的现象Na2SO4溶液+过BaCl2溶液1.表面吸附吸附原理

晶格

BaSO4晶体表面吸附示意图表面双电层…Ba2+…Ba2+Cl-Cl-②表面吸附规律－－遵循吸附规则第一层：通常首先吸附构晶离子或与构晶离子性质相同的离子第二层：电荷↑，越易吸附；

与构晶离子形成s小的化合物③影响吸附杂质量的因素↓的总表面积溶液中杂质浓度沉淀温度④减免表面吸附2.混晶－－充分洗涤杂质离子与构晶离子半径相近，晶体结构相似时，就可以取代晶体中的构晶离子，生成混晶共沉淀

BaSO4-PbSO4；BaSO4-BaCrO4；MgNH4PO4-MgNH4AsO4；AgCl-AgBr；

减免方法：预先分离3.包藏杂质或母液机械地包藏在沉淀内部的现象原因：沉淀剂浓度大；加得过快减免方法：陈化或重结晶

改变沉淀条件

7.3.2后沉淀本来难于析出沉淀的物质形成稳定的过饱和溶液而不能单独沉淀的物质在另一种组分沉淀之后被“诱导”沉淀下来的现象+

CaC2O4↓Mg2+的过饱和液放置一段时间，则产生MgC2O4沉淀应注意！后沉淀所引入的杂质量比共沉淀要多，且随着沉淀放置时间的延长而增多。避免：某些沉淀的陈化时间不宜过久或不陈化。共沉淀和后沉淀对重量分析的