第九章醇和酚

有机化学各章第一章绪论第二章饱和烃：烷烃和环烷烃第三章不饱和烃：烯烃和炔烃第四章二烯烃共轭体系共振论第五章芳烃芳香性第六章立体化学第七章卤代烃相转移催化反应邻基效应第八章有机化合物波普分析第九章醇和酚第十章醚和环氧化合物第十一章醛、酮和醌第十二章羧酸第十三章羧酸衍生物第十四章β-二羰基化合物第十五章有机含氮化合物第十六章有机含硫、含磷和含硅化合物第十七章杂环化合物第十八章类脂类第十九章碳水化合物第二十章氨基酸、蛋白质和核酸第九章醇和酚(一)醇9.1醇的分类、异构和命名9.2醇的结构9.3醇的制法9.4醇的物理性质9.5醇的化学性质

9.5.1与活泼金属的反应9.5.2卤代烃的生成9.5.3与无机酸反应9.5.4脱水反应9.5.5氧化与脱氢9.6多元醇Back

(二)酚9.7酚的分类、异构和命名9.8酚的制法9.9酚的物理性质9.10酚的化学性质9.10.1酚羟基的反应9.10.2芳环上的亲电取代反应9.1醇的分类、异构和命名醇的分类与异构(一)醇水酚醇醇和酚都是含羟基的化合物按碳原子级数分：伯醇、仲醇、叔醇伯醇叔醇仲醇Back根据烃基的类型：饱和醇、不饱和醇、芳香醇醇的命名根据羟基的个数：一元醇、二元醇、三元醇一元醇二元醇三元醇饱和醇不饱和醇芳香醇2-甲基-2-戊醇5Z-2-甲基-3-丙基-5-庚烯-2-醇季戊四醇顺-1,2-环戊二醇1-苯基乙醇(α-苯乙醇)3-苯基-2-丙烯-1-醇2,2-双(羟甲基)-1,3-丙二醇Back9.2醇的结构醇的结构图结构的相似性C、O为sp3杂化O的电负性比C大Back9.3醇的制法9.3.1烯烃水合法直接水合间接水合硼氢化—氧化反应见第三章酸催化水合中的正碳离子重排9.3.2卤代烃水解9.3.3醛、铜、羧酸和酯的还原9.3.4从Grignard试剂合成Back9.4醇的物理性质分子间氢键醇的沸点比相应的烃高得多。因为其分子间产生氢键。低级醇在水中与水互溶。分子间氢键的形成。见329页物理性质Hydropholic(green),Hydrophilic(red)醇分子中的亲水基和憎水基振动类型吸收峰位O-H伸缩振动游离缔合

3650～3590cm-13520～3100cm-1C-O伸缩振动伯醇仲醇叔醇‹1050cm-1

1100～1150cm-11150～1200cm-1醇红外光谱特征乙醇的红外光谱环己醇的红外光谱丁醇的红外光谱醇核磁共振谱Back醇的化学性质9.5醇的化学性质醇的解离：

9.5.1与活泼金属的反应醇的反应活性：甲醇〉伯醇〉仲醇〉叔醇溶剂化烷氧基负离子的稳定性：甲氧基负离子〉伯烷氧基负离子〉仲烷氧基负离子〉叔烷氧基负离子Back氢卤酸的反应活性：HI>HBr>HCl

9.5.2卤代烃的生成醇的反应活性为：苄醇和烯丙醇〉叔醇〉仲醇〉伯醇无水ZnCl2与浓盐酸配成的溶液为Lucas试剂，不同的醇与浓盐酸反应的速度不同。用此反应可以鉴别伯、仲、叔醇(6个碳以下)立即混浊与氢卤酸的反应

烯丙基型醇、叔醇和仲醇与卤化氢反应易按SN1反应机理进行，并可能伴有重排。

伯醇与卤化氢反应易按SN2反应机理进行与三卤化磷或二氯亚砜等反应产品较纯Back生成的硫酸氢甲酯经减压蒸馏可得硫酸二甲酯

9.5.3与无机酸反应硝酸酯磷酸酯Back醇的分子内脱水主要按E1机理进行

9.5.4脱水反应醇的脱水反应活性为：苄醇和烯丙醇〉叔醇〉仲醇〉伯醇

脱水方向:符合Saytzeff规则正碳离子重排84%16%若采用Al2O3为催化剂，醇在高温气相条件下脱水，往往不发生重排。正碳离子重排分子轨道Back氧化9.5.5氧化反应脱氢Back9.6多元醇9.6.1多元醇工业制法邻二醇与高碘酸和四醋酸铅反应9.6.2多元醇的性质Back频哪醇反应9.7酚的分类、异构和命名(二)酚羟基与芳环相连的化合物称酚一元酚苯酚邻甲苯酚对甲苯酚间甲苯酚对硝基苯酚二元酚三元酚连苯三酚偏苯三酚均苯三酚邻苯二酚对苯二酚间苯二酚Back9.8酚的制法异丙苯的氧化是自由基反应历程9.8.1从异丙苯制备9.8.2从芳卤衍生物制备9.8.3从芳磺酸制备9.8.4从芳胺制备(重氮盐,见含氮化合物一章)Back9.9酚的物理性质物理性质见329页物理性质振动类型吸收峰位O-H伸缩振动(酚)3520～3100cm-1C-O伸缩振动(酚)1230cm-1

酚红外光谱特征苯酚邻硝基苯酚Back酚核磁共振谱

在酚的