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文档简介

白炭黑白炭黑是白色粉末状X-射线无定形硅酸和硅酸盐产品的总称,重要是指沉淀二氧化硅、气相二氧化硅、超细二氧化硅凝胶和气凝胶,也涉及粉末状合成硅酸铝和硅酸钙等。白炭黑是多孔性物质,其构成可用SiO2·nH2O表达,其中nH2O是以表面羟基的形式存在。能溶于苛性碱和氢氟酸,不溶于水、溶剂和酸(氢氟酸除外)。耐高温、不燃、无味、无嗅、含有较好的电绝缘性。目录[隐藏]1基本信息

2物化性质

3成分

4制备

4.1新办法5用途

5.1橡胶制品5.2

农业化学制品5.3

日用化工制品5.4

胶结剂5.5

抗结块剂5.6

造纸填料6气对应用

6.1

电子封装材料6.2

树脂复合材料6.3

塑料6.4

涂料6.5

橡胶6.6

颜(染)料6.7

陶瓷6.8

密封胶、粘结剂6.9

玻璃钢制品6.10

药品载体6.11

化妆品6.12

抗菌材料6.13

其它白炭黑-基本信息

中文名称:白炭黑图中文别名:白炭黑(\o"燃烧"燃烧法));气相白炭黑;造粒白炭黑;药用级白炭黑;GH-7型白炭黑;GH-1A型白炭黑;GH-1B型白炭黑;水合\o"二氧化硅"二氧化硅;白碳黑;白烟;沉淀水合二氧化硅;纯乳胶;胶体二氧化硅;沉淀二氧化硅英文名称:Whitecarbonblack英文别名:whitecarbon;Whitecarbonblack,combustionmethod;PelletedHydratedSilica;HydratedSilica;Silicondioxidehydrate;Silica,hydrate;SILICA;Precipitatedsilica;CAS号:10279-57-9EINECS号:238-878-4分子式:SiO2.x(H2O)白炭黑-物化性质

熔点:1610°C(lit.)沸点:>100°C(lit.)密度:2.6g/mLat25°C(lit.)\o"折射"折射率:n20/D1.544(lit.)储存条件:2-8°Cformtablets(~0.5geach)白炭黑-成分

白炭黑按生产办法大致分为沉淀法白炭黑和气相法白炭黑。气相法白炭黑常态下为白色无定形絮状半透明固体胶状纳米粒子(粒径不大于100nm),无毒,有巨大的比表面积。气相法白炭黑全部是纳米二氧化硅,产品纯度可达99%,粒径可达10~20nm,但制备工艺复杂,价格昂贵;沉淀法白炭黑又分为传统沉淀法白炭黑和特殊沉淀法白炭黑,前者是指以硫酸、盐酸、CO2与水玻璃为基本原料生产的二氧化硅,后者是指采用超重力技术、溶胶-凝胶法、化学晶体法、二次结晶法或反相胶束微乳液法等特殊办法生产的二氧化硅。沉淀白炭黑重要用作天然橡胶和合成橡胶的补强剂、牙膏摩擦剂等。气相白炭黑重要用作硅橡胶的补强剂、涂料和不饱和树脂增稠剂,超细二氧化硅凝胶和气凝胶重要用作涂料消光剂、增稠剂、塑料薄膜开口剂等。白炭黑作为一种环保、性能优秀的助剂,重要用于橡胶制品(涉及高温硫化硅橡胶)、纺织、造纸、农药、食品添加剂领域。从白炭黑-这四年产量的增速来看,四年复合增加率13.3%。我国共有白炭黑生产公司超出60家,产能约100万吨,产量75万吨,中国产销量居全球首位。得益于轮胎制造业、硅橡胶产业、涂料工业、新能源等领域的需求增加,预计将来我国沉淀法白炭黑(二氧化硅)的年均需求增加速度约为10%。,亚洲将成为高分散白炭黑最大市场,其需求增速将远高于全球平均9%的增速,达成15%或更高。中国占亚洲市场的40%,将成为全球最大的单一市场。白炭黑-制备

制备白炭黑的传统办法是运用硅酸钠、四氯化硅、正硅酸乙酯做硅源,除硅酸钠以外,其它成本都很高。新办法采用便宜的非金属矿作为硅源,大大减少了白炭黑的生产成本。传统办法(1)气相法重要为化学气相沉积(CAV)法,又称热解法、干法或燃烧法。其原料普通为四氯化硅、氧气(或空气)和氢气,高温下反映而成。反映式为:SiCl4+2H2+O2—>SiO2+4HCl空气和氢气分别通过加压、分离、冷却脱水、硅胶干燥、除尘过滤后送入合成水解炉。将四氯化硅原料送至精馏塔精馏后,在蒸发器中加热蒸发,并以干燥、过滤后的空气为载体,送至合成水解炉。四氯化硅在高温下气化(火焰温度1000~1800℃)后,与一定量的氢和氧(或空气)在1800℃左右的高温下进行气相水解;此时生成的气相二氧化硅颗粒极细,与气体形成气溶胶,不易捕集,故使其先在聚集器中聚集成较大颗粒,然后经旋风分离器收集,再送入脱酸炉,用含氮空气吹洗气相二氧化硅至PH值为4~6即为成品。德国迪高沙(Degussa)公司和美国卡伯特(Cabot)公司的气相法生产技术全球领先。他们的生产装置规模大,自动化程度高,产品成本低,牌号(特别是应用于特殊领域的功效性专用产品牌号)多,品质好,如表面积分布均匀、含水量低。我国沈阳化工股份有限公司及上海氯碱化工股份有限公司也采用气相法生产,但在生产规模、生产技术、自动化程度及产品牌号等方面远不及国外大公司。广州吉必盛科技实业有限公司是现在国内产量最大,牌号最全,技术最先进的气相二氧化硅供应商,是气相二氧化硅国标GB0-负责起草单位。(2)沉淀法沉淀法又叫硅酸钠酸化法,采用水玻璃溶液与酸反映,经沉淀、过滤、洗涤、干燥和煅烧而得到白炭黑。反映式为:Na2SiO3+2H+—>白炭黑+2Na++H20国内大部分生产公司采用沉淀法。新办法新办法重要以非金属矿及其延伸物为硅源,采用沉淀法制备白炭黑。其技术核心是将结晶的二氧化硅和硅酸盐转变成非晶态二氧化硅。原料重要有硅灰石、蛋白石、埃洛石、橄榄石、蛇蚊石、高岭土、硬质高岭土、煤矸石、粉煤灰等。着重介绍以高岭土或硬质高岭土、煤矸石或粉煤灰为原料制备白炭黑的工艺技术。(1)以高岭土或硬质高岭土为原料先将高岭土或硬质高岭土粉碎至50~60目,然后在500~600℃高温下焙烧2小时,再将焙烧土与浓度30%的工业盐酸按1:2.5(重量)配料,在90℃左右酸浸7小时,经中和、过滤、洗涤、干燥得到白炭黑,产品质量符合GB10507-89原则;同时得到高效净水剂聚合氯化铝。焙烧及酸浸反映式以下:焙烧:Al2O3·2Si02·2H20—>Al2O3·2Si02+2H20酸浸:Al2O3·2Si02+6HCl+9H20—>2AlCl3·6H20+2SiO2(2)以煤矸石或粉煤灰为原料先将煤矸石或粉煤灰粉碎至粒度不大于120目,然后分两步:第一步生产硅酸钠:将粉碎的煤矸石或粉煤灰与纯碱按重量比1:50混合均匀,经高温冶融(1400~1500℃,1小时)、水萃浸溶(100℃以上,4~5小时)、过滤去杂质、浓缩滤液到45~46波美度即得到硅酸钠。第二步生产白炭黑:先将硅酸钠配成水玻璃溶液(模数为2.4~3.6,SiO2含量为4~10%),然后在5~20%的硫酸中酸浸(28~32℃,8~16小时),再升温至80℃,搅拌,调节PH值为5~7,熟化20分钟,再通过滤洗涤、干燥、分选,得到白炭黑。该白炭黑为活性,纯度高。白炭黑-用途

由于白炭黑产品的一系列优越性,使它能够广泛应用于许多领域。橡胶制品白炭黑用在彩色橡胶制品中以替代炭黑进行补强,满足白色或半透明产品的需要。白炭黑同时含有超强的粘附力、抗撕裂及耐热抗老化性能,因此在黑色橡胶制品中亦可替代部分炭黑,以获得高质量的橡胶制品,如越野轮胎、工程轮胎、子午胎等。农业化学制品在农业化学制品中,如农药、高效喷施肥料等,使用白炭黑作载体或稀释剂、崩解剂,做崩解剂在水分散粒剂wdg中使用可提高悬浮率,建议使用含量10%左右。能保持持久效力,由于它的超高表面积含有极高吸附力,易于悬浮,有良好的亲和性及化学稳定性。即使在雨水、冲洗和炎热条件下,仍能长久保持不变。日用化工制品用白炭黑作填料和磨蚀剂的透明彩色及不透明牙膏,这类牙膏含有良好的柔韧性、分散性,膏体光滑、柔软、磨蚀性好,不磨蚀牙膏管体;它能使药品牙膏保持药性的稳定。特别是与氟化物含有良好的配伍性,可避免钙盐作磨料产生难溶盐的弊端。胶结剂用在天然橡胶或合成橡胶制成的胶粘剂中,提供了触变性和补强性,同时由于其伸展性还能够提高粘着力,质高价廉。抗结块剂白炭黑可用在某些产品中来提高自由流动性,如草地肥料、杀真菌剂、磨轮研磨剂、洗衣漂白剂、酚醛注塑乌洛托品、酚和尿素的塑料制品、制造橡胶硫磺及抗结块混合物。造纸填料用白炭黑做纸张填料可提高纸张抗油墨透过性能及机械强度,增加白度,减少单位重量。能有效实现纸张轻量化、减少生产成本、提高纸张使用性能。另外还可用在消防剂、饲料、化妆品、消光剂、颜料、油漆等许多行业白炭黑-气对应用

气相白炭黑是极其重要的高科技超微细无机新材料之一,由于其粒径很小,因此比表面积大,表面吸附力强,表面能大,化学纯度高、分散性能好、热阻、电阻等方面含有特异的性能,以其优越的稳定性、补强性、增稠性和触变性,在众多学科及领域内独具特性,有着不可取代的作用。气相白炭黑俗称“纳米白炭黑”,广泛用于各行业作为添加剂、催化剂载体,石油化工,脱色剂,消光剂,橡胶补强剂,塑料充填剂,油墨增稠剂,金属软性磨光剂,绝缘绝热填充剂,高级日用化妆品填料及喷涂材料、医药、环保等多个领域。并为有关工业领域的发展提供了新材料基础和技术确保。由于它在磁性、催化性、光吸取、热阻和熔点等方面与常规材料相比显示出特异功效,因而得到人们的极大重视。下列是气相白炭黑在各行业的应用[2]电子封装材料有机物电致发光器材(OELD)是现在新开发研制的一种新型平面显示屏件,含有启动和驱动电压低,且可直流电压驱动,可与规模集成电路相匹配,易实现全彩色化,发光亮度高(>105cd/m2)等优点,但OELD器件使用寿命还不能满足应用规定,其中需要解决的技术难点之一就是器件的封装材料和封装技术。现在,国外(日、美、欧洲等)广泛采用有机硅改性环氧树脂,即通过两者之间的共混、共聚或接枝反映而达成既能减少环氧树脂内应力又能形成分子内增韧,提高耐高温性能,同时也提高有机硅的防水、防油、抗氧性能,但其需要的固化时间较长(几个小时到几天),要加紧固化反映,需要在较高温度(60℃至100℃以上)或增大固化剂的使用量,这不仅增加成本,并且还难于满足大规模器件生产线对封装材料的规定(时间短、室温封装)。将经表面活性解决后的气相白炭黑充足分散在有机硅改性环氧树脂封装胶基质中,能够大幅度地缩短封装材料固化时间(为2.0-2.5h),且固化温度可减少到室温,使OELD器件密封性能得到明显提高,增加OELD器件的使用寿命。树脂复合材料树脂基复合材料含有轻质、高强、耐腐蚀等特点,但近年来材料界和国民经济支柱产业对树脂基材料使用性能的规定越来越高,如何合成高性能的树脂基复合材料,已成为现在材料界和公司界的重要课题。气相白炭黑的问世,为树脂基复合材料的合成提供了新的机遇,为传统树脂基材料的改性提供了一条新的途径,只要能将气相白炭黑颗粒充足、均匀地分散到树脂材料中,完全能达成全方面改善树脂基材料性能的目的。1、提高强度和延伸率。环氧树脂是基本的树脂材料,把气相白炭黑添加到环氧树脂中,在构造上完全不同于粗晶二氧化硅(白炭黑等)添加的环氧树脂基复合材料,粗晶SiO2普通作为补强剂加入,它重要分布在高分子材料的链间中,而气相白炭黑由于表面严重的配位局限性、庞大的比表面积以及表面欠氧等特点,使它体现出极强的活性,很容易和环氧环状分子的氧起键合作用,提高了分子间的键力,同潮流有一部分气相白炭黑颗粒仍然分布在高分子链的空隙中,与粗晶SiO2颗粒相比较,体现很高的流涟性,从而使气相白炭黑添加的环氧树脂材料强度、韧性、延展性均大幅度提高。2、提高耐磨性和改善材料表面的光洁度。气相白炭黑颗粒比SiO2要小100—1000倍,将其添加到环氧树脂中,有助于拉成丝。由于气相白炭黑的高流动性和小尺寸效应,使材料表面更加致密细洁,摩擦系数变小,加之纳米颗粒的高强度,使材料的耐磨性大大增强。3、抗老化性能。环氧树脂基复合材料使用过程中一种致命的弱点是抗老化性能差,其因素重要是太阳辐射的280—400nm波段的紫外线中、长波作用,它对树脂基复合材料的破坏作用是十分严重的,高分子链的降解致使树脂基复合材料快速老化。而气相白炭黑能够强烈地反射紫外线,加入到环氧树脂中可大大减少紫外线对环氧树脂的降解作用,从而达成延缓材料老化的目的。塑料运用气相白炭黑透光、粒度小,能够使塑料变得更加致密,在聚苯乙烯塑料薄膜中添加气相白炭黑后,不仅提高其透明度、强度、韧性,并且防水性能和抗老化性能也明显提高。通过在普通塑料聚氯乙烯中添加少量气相白炭黑后生产出的塑钢门窗硬度、光洁度和抗老化性能均大幅提高。运用气相白炭黑对普通塑料聚丙烯进行改性,重要技术指标(吸水率、绝缘电阻、压缩残存变形、挠曲强度等)均达成或超出工程塑料尼龙6的性能指标,实现了聚丙烯铁道配件替代尼龙6使用,产品成本大幅下降,其经济效益和社会效益十分明显。涂料我国是涂料生产和消费大国,但现在国产涂料普遍存在着性能方面的局限性,诸如悬浮稳定性差、触变性差、耐候性差、耐洗刷性差等,致使每年需进口大量高质量的涂料。上海、北京、杭州、宁波等地的某些涂料生产公司勇于创新,成功地实现了气相白炭黑在涂料中的应用,这种纳米改性涂料一改以往产品的局限性,经检测其重要性能指标除对比率不变外,其它均大幅提高,如外墙涂料的耐洗刷性由原来的一千多次提高到一万多次,人工加速气候老化和人工辐射暴露老化时间由原来的250小时(粉化1级、变色2级)提高到600小时(无粉化,漆膜无变色,色差值4.8),另外涂膜与墙体结合强度大幅提高,涂膜硬度明显增加,表面自洁能力也获得改善。橡胶橡胶是一种伸缩性优秀的弹性体,但其综合性能并不令人满意,生产橡胶制品过程中普通需在胶料中加入炭黑来提高强度、耐磨性和抗老化性,但由于炭黑的加入使得制品均为黑色,且档次不高。而气相白炭黑在我国的问世为生产杰出彩新颖、性能优秀的新一代橡胶制品奠定了物质基础。在普通橡胶中添加少量气相白炭黑后,产品的强度、耐磨性和抗老化性等性能均达成或超出高档橡胶制品,并且能够保持颜色长久不变。纳米改性彩色三元乙丙防水卷材,其耐磨性、抗拉强度、抗折性、抗老化性能均提高明显,且色彩鲜艳,保色效果优秀。彩色轮胎的研制工作也获得了一定的进展,如轮胎侧面胶的抗折性能由原来的10万次提高到50万次以上,有望在很快的将来,实现国产汽车、摩托车轮胎的彩色化。颜(染)料有机颜(染)料虽含有鲜艳的色彩和很强的着色力,但普通耐光、耐热、耐溶剂和耐迁移性能往往不及无机颜料。通过添加气相白炭黑对有机颜(染)料进行表面改性解决,不仅使颜(染)料抗老化性能大幅提高,并且亮度、色调和饱和度等指标也均出现一定程度的提高,性能可与进口高档产品相媲美,极大地拓宽了有机颜(染)料的档次和应用范畴。陶瓷用气相白炭黑替代纳米A1203添加到95瓷里,既能够起到纳米颗粒的作用,同时它又是第二相的颗粒,不仅提高陶瓷材料的强度、韧性,并且提高了材料的硬度和弹性模量等性能,其效果比添加A1203更抱负。运用气相白炭黑来复合陶瓷基片,不仅提高了基片的致密性、韧性和光洁度,并且烧结温度大幅减少。另外,气相白炭黑在陶瓷过滤网、刚玉球等陶瓷产品中应用效果也十分明显。密封胶、粘结剂密封胶、粘结剂是量大、面广、使用范畴宽的重要产品。它规定产品粘度、流动性、固化速度达最佳条件。我国在这个领域的产品比较落后,高档的密封胶和粘结剂都依赖进口。国外在这个领域的产品已经采用纳米材料作改性剂,而气相白炭黑是首选材料,它重要是在气相白炭黑表面包敷一层有机材料,使之含有憎水性,将它添加到密封胶中很快形成一种硅石构造,即纳米Si0X小颗粒形成网络构造克制胶体流动,加紧固化速度,提高粘结效果,由于气相白炭黑颗粒尺小从而也增加了产品的密封性和防渗性。玻璃钢制品玻璃钢制品即使有轻质、高强、耐腐蚀等优点,但其本身硬度较低、耐磨性较差。有关专家通过超声分散办法将气相白炭黑添加到胶衣树脂中,与未加气相白炭黑的胶衣做性能对比实验,发现其莫氏硬度由原来的2.2级(相称于石膏的硬度)提高到2.8~2.9级(3级是天然大理石硬度),耐磨性提高1~2倍,因纳米颗粒与有机高分子产生接枝和键合作用,使材料韧性增加,故抗拉强度和抗冲击强度提高1倍以上,耐热性能也大幅提高。药品载体随着现在都市生活垃圾的大幅增加以及环境污染的日趋严重,加大消亡“四害”的力度、防止疾病的传输已十分迫切。在树干上涂刷石灰、向垃圾箱喷洒药水已作用不大,现在大都市已采用喷涂中枢神经麻醉药类杀虫剂来消亡蚊子、苍蝇、蟑螂等昆虫类害虫,但这些杀虫剂多从国外进口,价格较高,喷涂后使用期较短(只有一种月)。采用气相白炭黑为\o"载体"载体吸附该类杀虫剂,起到了较好的缓释效果,据测定,其喷涂后使用期长达一年以上。化妆品对于化妆品来说,规定对紫外线屏蔽能力强,最佳是既能防护紫外中波(UVB)对人体的危害,亦能对紫外长波(UVA)起防护作用。实质上,紫外屏蔽涉及两方面,一是前面所述对紫外线的吸取,另首先是对紫外线的反射,现在,世界上从紫外反射性能角度开发的抗紫外剂尚未见报道。在防晒产品中以往多使用有机化合物为紫外线吸取剂,但是存在诸如为了尽量保护皮肤不接触紫外线而提高添加量之后,会增加发生皮肤癌以及产生化学性过敏等问题,而气相白炭黑为无机成分,易于与化妆品其它组分派伍,无毒、无味,不存在上述问题,且本身为白色,能够简朴地加以着色,特别可贵的是气相白炭黑反射紫外能力强、稳定性好,被紫外线照射后不分解,不变色,也不会与配方中其它组分起化学反映。气相白炭黑的这些突出特点为防晒化妆品的升级换代奠定了良好的基础。抗菌材料运用气相白炭黑庞大的比表面积、表面多介孔构造和超强的吸附能力以及奇异的理化特性,将银离子等功效离子均匀地设计到气相白炭黑表面的介孔中,并实施稳定,成功开发出高效、持久、耐高温、广谱抗菌的纳米抗菌粉(粒径只

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