土壤和沉积物 六价铬的测定 碱溶液提取-火焰原子吸收分光光度法方法验证报告

方法验证报告编号方法名称：土壤和沉积物六价铬的测定碱溶液提取-火焰原子吸收分光光度法方法编号：HJ1082-2019分析项目：六价铬编制人：日期：审核人：日期：批准人：日期：土壤和沉积物六价铬的测定碱溶液提取-火焰原子吸收分光光度法HJ1082-2019》方法验证报告一、人员本实验室分析人员为***，男，**岁，大学本科学历，应用生物科学专业，从事大型仪器分析1年，具有62项原子吸收项目上岗证。本实验室分析人员为**，女，**岁，大学本科学历，食品质量与安全专业，从事大型仪器分析1年半，具有62项原子吸收项目上岗证。本实验室采样人员为**，男，**岁，大学本科学历，应用化学专业，中级职称，从事现场监测工作6年。本实验室采样人员为***，男，**岁，大学本科学历，环境资源与城乡规划管理专业，从事现场监测工作5年。本实验室已于2020年5月对上述人员开展《土壤和沉积物六价铬的测定碱溶液提取-火焰原子吸收分光光度法HJ1082-2019》的培训及理论考试，成绩合格，上述人员对标准中采样方法、实验室检测方法、质控要求均能熟练掌握，且在日常工作中熟悉危险化学品等安全防护知识。二、仪器实验室具备开展《土壤和沉积物六价铬的测定碱溶液提取-火焰原子吸收分光光度法HJ1082-2019》现场采样、样品保存运输和制备、实验室分析及数据处理等监测工作各环节所需的仪器设备。仪器名称检定有效期仪器状态原子吸收分光光度计2019年07月09日-2021年07月08日正常数显恒温磁力搅拌器2019年11月12日-2020年11月11日正常pH计2020年04月10日-2021年04月09日正常三、试剂与材料标准物质土壤中六价铬成分分析标准物质：证书编号：RMUOIIa批号:RMUOIIa,有效期至2022年11月。试剂2.1氯化镁：分析纯，天津市光复科技发展有限公司，500g/瓶；2.2碳酸钠：分析纯，天津致远化学试剂有限公司，500g/瓶；2.3氢氧化钠：分析纯，福晨（天津）化学试剂有限公司，500g/瓶；2.4磷酸二氢钾：分析纯，天津永晟精细化工有限公司，500g/瓶；2.5磷酸氢二钾：天津永晟精细化工有限公司，500g/瓶2.6硝酸（优级纯）：成都市科隆化学品有限公司，500ml/瓶2.7铬溶液：（编号：GSB04-1723-2004（C）204005-2）p啟=1000昭/ml铬3材料3.1燃气：乙炔，纯度$99.5%。助燃气：空气，进入燃烧器前应除去其中的水、油和其他杂质。光源：铬空心阴极灯分析天平：感量0.1mg数显恒温磁力搅拌器一般实验室常用仪器和设备。四、标准文本与原始记录标准文本实验室已发放受控版本《土壤和沉积物六价铬的测定碱溶液提取-火焰原子吸收分光光度法HJ1082-2019》标准文本至相关检测人员。原始记录实验室根据重金属项目设计了原始记录，已纳入质量管理体制原始记录表格已受控，受控号为************。监测报告监测报告有固定格式，也纳入质量管理体系。五、环境重金属项目的前处理用到强酸、强碱，在前处理实验室配备有通风设备，消解在通风橱中进行，能够满足重金属项目前处理过程，检测实验室配备有空调，可保持温度25°C，能够满足重金属项目检测过程及仪器设备的需要。重金属项目的前处理和检测实验室分别为无机前处理室和大型仪器室一，相邻区域无其他项目对其产生交叉感染。该项目的工作人员均配备有防毒面具/3M活性炭口罩、橡胶手套、实验服等防护装备。六、实验部分1.样品的采集和保存土壤样品按照HJ/T166或HJ25.2的相关要求进行土壤样品的采集和保存，按照HJ/T91、HJ494或HJ495的相关要求进行水体沉积物样品的采集和保存，按照GB17378.3的相关要求进行海洋沉积物样品的采集和保存。采集和保存应使用塑料或玻璃的装置或容器，不得使用金属制品贮存器。样品制备按照HJ/T166，将采集的样品在实验室中风干、破碎、过尼龙筛、保存。试样的制备3.1碱溶液提取称取5.0g（精确至0.01g）样品于250ml三角瓶中，加入50.0mL碱性提取液，加入400mg氯化镁和0.5ml磷酸氢二钾-磷酸二氢钾缓冲溶液。加入搅拌子,用聚乙烯薄膜封口，置于搅拌加热装置上。常温搅拌5min后,开启加热装置，加热搅拌至90°C-95°C,保持60min。取下烧杯,冷却至室温。用滤膜抽滤,将滤液置于250ml烧杯中,用硝酸调节pH至7.5±0.5全量转移至100.00ml容量瓶中。用水定容至标线，摇匀，待测。仪器测定条件：测定波长：357.9nm；灯电流：10mA；狭缝宽度：0.7nm;燃气流量：2.8L/min；燃烧器高度：9mm;空气流量：15.0L/min扣背景方式：氘灯校准曲线的绘制及样品测定4.1标准曲线

取六价铬标准物质配制成标准系列，浓度分别为：0mg/L、0.10mg/L、0.20mg/L、0.50mg/L、1.00mg/L、2.00mg/L。以空白试样调仪器零点,按照仪器测量条件，从低质量浓度到高质量浓度依次测量吸光值。以六价铬的浓度(mg/L)为横坐标，以其对应的吸光度为纵坐标，建立标准曲线。样品测定按照与校准曲线的建立相同的仪器条件进行试样的测定。空白试验按照与试样测定相同的仪器条件进行空白试样的测定。结果计算与表示土壤样品的计算(p-p)xVxD0W(mg/kg)二mxWdm式中:W-土壤样品中六价铬的含量,mg/kgp-试样中六价铬的浓度,mg/Lp0-空白试样中六价铬的浓度,mg/L,mg/LV-试样定容体积,mlD-试样稀释倍数，m-称取土壤样品重量,gWdm-土壤样品干物质含量,％沉积物样品的计算W(mg/kg)=沉积物样品的计算W(mg/kg)=(p-p)xVxD

mxG-W)H2O式中:W-沉积物样品中六价铬的含量,mg/kgP-试样中六价铬的浓度,mg/LP0-空白试样中六价铬的浓度,mg/L,mg/LV-试样定容体积,mlD-试样稀释倍数，m-称取沉积物样品重量,gWH2O-沉积物样品含水率,％6、方法检出限当取样量为5.0g、消解后定容体积为100ml时，六价铬的方法检出限为0.5mg/kg，测定下限为2.0mg/kg。将空白加标样品按测定样品的全部步骤处理后，重复测量7次，计算检出限。7、精密度样品测定法（分别取土壤及沉积物样品各六个进行消解及测定，得到6个平行结果）。标准有证样品测定法（对标准有证样品平行消解测定6次，得到6个平行结果）。8、准确度市售有证标准物质实际样品（土壤和沉积物）加标，空白加标附表：附表：表1标准曲线表表2方法检出限、测定下限测试数据表干仃样口口编号试样1（六价铬）试样2（）试样3（）测定结果（mg/kg）11.344021.464031.424041.464051.424061.424071.2640平均值芒」（mg/kg）1.4011标准偏差Sj（mg/kg）r0.07t值3.143检出限（mg/kg）0.2测定下限（mg/kg）0.8表3方法精密度测试数据表干仃样口口编号有证标准物质测试数据备注试样1(RMUOIIa)试样2（）试样3（）测定结果（mg/kg）112821343129413151266131平均值V(mg/kg)130标准偏差Si（mg/kg）2.8相对标准偏差RSD%2.2%表4方法精密度测试数据表干仃样口口编号实际样品测试数据备注试样1（土壤）试样2（沉积物）试样3()测定结果（mg/kg）11.71.821.61.831.71.841.61.851.61.861.71.9平均值略（mg/kg）1.61.8标准偏差Si(mg/kg)0.050.04相对标准偏差RSD%3.4%2.3%

表5方法准确度测试数据表干仃样口口编号有证标准物质测试数据备注试样1(RMUOIIa)试样2()试样3()测定结果(mg/kg)112821343129413151266131平均值略(mg/kg)130有证标准物质/标准样品浓度(mg/kg)135有证标准物质不确定浓度土(mg/kg)11标准误差REi(%)3.7表6方法准确度测试数据表干仃样品编号实际样品加标测试数据备注试样1试样2试样3试样1为空白样品试样2为土壤样品试样3为沉积物样品样品加标样品样品加标样品样品加标样品测定结果(mg/kg)10.02.01.73.71.83.920.02.01.63.61.83.930.02.01.73.51.83.940.02.01.63.71.83.950.02.01.63.61.84.060.02.01.73.51.93.9平均值艮、y(mg/kg)0.02.01.63.61.83.9加标里(mg/kg)2.02.02.0加标回收率Pi(%)100100105七、结论人员的能力和培训、仪器设备、试剂和材料、标准文本、原始记录、实验室环境均能满足《土壤和沉积物六价铬的测定碱溶液提取-火焰原子吸收分光光度法HJ1082-2019》开展条件；线性范围为r=0.9997，满足《土壤和沉积物六价铬的测定碱溶液提取-火焰原子吸收分光光度法HJ1082-2019》中要求达到0.999的要求；3•检出限0.2mg/kg，满足《土壤和沉积物六价铬的测定碱溶液提取-火焰原子吸收分光光度法HJ1082-2019》中检出限为0.5mg/kg的要求。精密度：样品测定土壤样品RSD=3.4%,沉积物样品RSD=2.3%，标准有证样品RSD=2.2%，满足《土壤和沉积物六价铬的测定碱溶液提取-火焰原子吸收分光光度法HJ1082-2019》中精密度范围为2.4%-