第八章 醚和环氧化合物

醚和环氧化合物

(EthersandEpoxides)第八章第八章醚和环氧化合物

醚(ethers)是两个烃基通过氧原子连接起来的化合物。环氧化合物(epoxides)多指含有三元环的醚及其衍生物。第八章醚和环氧化合物第八章醚和环氧化合物第八章醚和环氧化合物第一节醚一结构和命名

二物理性质

三化学性质第二节环氧化合物一结构与命名二开环反应四冠醚

第八章醚和环氧化合物第一节醚(一、结构和命名)第一节醚一、醚的结构和命名

醚的通式：R-O-R’、Ar-O-R

或Ar-O-Ar’

醚键中的氧为sp3杂化，键角约为110°

醚的官能团为醚键142pm142pm136pm121o第八章醚和环氧化合物第一节醚(一、结构和命名)乙醚(ethylether)苯甲醚Methylphenylether甲醚(methylether)第八章醚和环氧化合物第一节醚(一、结构和命名)

在醚的分子中,与氧原子相连的两个烃基相同时为单醚；两个烃基不同时为混醚；两个烃基中有一个或两个是芳香烃基的为芳香醚。氧原子和碳原子结合成的环状化合物，通常称为环醚。甲醚(methylether)苯甲醚Methylphenylether

单醚（R＝R’）直链醚混醚（R≠R’）2、醚的分类芳香醚[Ar－O－R或Ar－O－Ar（Ar’）]

环醚第八章醚和环氧化合物第一节醚(一、结构和命名)

简单的醚常用普通命名法命名：“A基B基醚”。单醚一般省略“二”字。混醚按先小后大,先芳基后脂基排列烃基。英文命名则按字母顺序排列烃基。

二甲基醚(甲醚)二苯基醚(苯醚)(dimethyletherormethylether)(diphenylether)甲基叔丁基醚(甲叔丁醚)苯基异丙基醚(苯异丙醚)(methyltertiarybutylether)(isopropylphenylether)

结构复杂的醚可用系统命名法：将醚键所连接的2个烃基中碳链较长的烃基作母体，称“某烃氧基某烃”。2-甲氧基戊烷(2-methoxypentane)

环醚多用俗名。四氢呋喃(tetrahydrofuran)1,4-二氧六环(1,4-dioxane)2-乙氧基乙醇(2-ethoxyethanol)第八章醚和环氧化合物第一节醚(一、结构和命名)第八章醚和环氧化合物第一节醚(二、醚的物理性质)二、醚的物理性质

1.醚分子中没有直接与氧相连的氢,故不会形成分子间氢键,沸点比相对分子质量相同的醇为低,而与相应的烷烃接近。

2.醚分子中的氧在一定程度上可与水形成氢键，故水溶性与相对分子质量相同的醇相近而比烷烃为大。—C—O—C—

第八章醚和环氧化合物第一节醚(三、醚的化学性质)三、醚的化学性质

醚较稳定，其稳定性仅次于烷烃。醚不能与强碱、稀酸、氧化剂、还原剂或活泼金属反应。在一定条件下可发生反应，反应与醚氧原子上的孤电子对有关。(一)醚的质子化:盐的形成

形成第八章醚和环氧化合物第一节醚(三、醚的化学性质)第八章醚和环氧化合物第一节醚(三、醚的化学性质)（二）醚键的断裂

在加热条件下,醚与氢卤酸反应，醚键断裂，生成醇和卤代烷，生成的醇可进一步与过量的氢卤酸反应。浓的HI是最有效的分解醚的试剂。

通常是较小的烃基生成卤代烃,较大的烃基生成醇(芳基则生成酚);若为R-OCH3与HI作用,则可定量地生成CH3I。第八章醚和环氧化合物第一节醚(三、醚的化学性质)

醚键断裂反应属于亲核取代反应,通常伯烷基醚易按SN2机制进行,叔烷基醚易按SN1机制进行。H-ISN2第八章醚和环氧化合物第一节醚(三、醚的化学性质)问题：用无水HBr断裂有旋光性的甲基仲丁基醚时，产生溴甲烷和仲丁醇；仲丁醇的构型和旋光性与原来有旋光性的反应物的构型相同，为什么？

第八章醚和环氧化合物第一节醚(三、醚的化学性质)(三)过氧化物的生成

烷基醚在空气中久置，α-碳上的氢可被氧化,生成醚的过氧化物。乙醚过氧化乙醚过氧化醚受热易分解爆炸，蒸馏醚时应避免蒸干过氧化醚的检验：酸性碘化钾-淀粉试纸过氧化醚的除去：还原剂硫酸亚铁或亚硫酸钠四、冠醚(crownether)

冠醚是分子中含有多个—OCH2CH2—结构单元的大环多醚,因其立体结构像王冠,故称冠醚。18-冠-6(18-crown-6)12-冠-4(12-crown-4)

冠醚的命名以“x-冠-y”表示，x

代表构成环的碳和氧原子总数,y

代表环中的氧原子数。第八章醚和环氧化合物第一节醚(四、冠醚)第二节环氧化合物第八章醚和环氧化合物第二节环氧化合物环氧化合物(epoxides)是指含有三元环的醚及其衍生物。一、环氧化合物的结构与命名OCC61.6º～105º59.2o149pm147pm第八章醚和环氧化合物第二节环氧化合物(一、结构与命名)1.环氧化合物的普通命名法是根据相应的烯烃称为“氧化某烯”。氧化乙烯又称为环氧乙烷。氧化乙烯（环氧乙烷）

(ethyleneoxide)

氧化丙烯(propyleneoxide)氧化异丁烯(isobutyleneoxide)2.环氧化合物的系统命名法通常以“环氧乙烷”为母体，三元环中氧原子编号为１。2-甲基-2-乙基环氧乙烷

(2-methyl-2-ethyloxirane)2,3-二甲基环氧乙烷(2,3-dimethyloxirane)2-乙