高中化学竞赛-大学有机化学课件15

第十五讲——单环芳烃2、两类定位基的顺序1、定位规律的内容3、定位规律的解释4、定位规律的应用开始讲课复习本课要点总结作业返回总目录第十四讲——要点复习1、苯环侧链的发生是

-H活泼性的表现2、苯环上有吸电基团F-C反应不发生。KMnO4COOH–C(CH3)3CH3–C(CH3)3NO2CH3CH2ClAlCl3×–C3H7H+CH3CH＝CH2–CH(CH3)2+30%70%3、F-C烷基化易发生重排。二、单环芳烃亲电取代反应的定位规律1、定位规律BAABABAB++①决定反应的难易——以苯的相对反应速率为标准，分为活化基和钝化基②决定反应的位置——以邻对位产率60%为标准，分为邻对位基和间位基理论平均值：40%40%20%定位基团第一类定位基：第二类定位基：–O-–N(CH3)2–NHCH3–NH2–OH–OCH3–NHCOCH3–OCOCH3–SO3H–COOH–CHO–COCH3–N(CH3)3–NO2–CCl3–CN+弱钝化氧负离子二甲氨基甲氨基氨基–C6H5–CH3–X羟基甲氧基乙酰氨基乙酰氧基苯基甲基卤素–COOCH3–CONH2三甲铵离子硝基三氯甲基氰基磺酸基羧基醛基乙酰基甲氧羰基氨甲酰基——邻对位定位基、活化基——间位定位基、钝化基(按能力排序)(按能力排序)练习1：指出下列物质取代反应的位置COCH3CH2CH3SO3H练习2：排出下列物质取代反应的难易顺序⑥CH3BrNO2OHCHOH①②③④⑤–O-–N(CH3)2–NHCH3–NH2–OH–OCH3–NHCOCH3–OCOCH3–C6H5–CH3–X–N(CH3)3–NO2–CCl3–CN–SO3H–COOH–CHO–COCH3–COOCH3–CONH2+–O-–N(CH3)2–NHCH3–NH2–OH–OCH3–NHCOCH3–OCOCH3–C6H5–CH3–X–N(CH3)3–NO2–CCl3–CN–SO3H–COOH–CHO–COCH3–COOCH3–CONH2+2、定位规律的解释——由定位基的电子效应解释电子效应通过诱导、共轭、超共轭方式产生影响。最终结果只有两种：供电和吸电①单项影响：—CH3诱导：供电；超共轭：供电—CCl3通过诱导效应吸电

②多项影响：方向不一致：—NOO-+诱导：吸电；共轭：吸电–Cl、–Br–OH、–NH2诱导＞共轭，总结果：吸电诱导＜共轭，总结果：供电使苯环活化使苯环钝化诱导：吸电；共轭(p-

)：供电方向一致：········(1)反应的难易EH+EH+EH+≡离域式共振式——+只能在E的邻对位上EH+A+EHA(2)反应的位置≡+EHAHE+A+EHAAAA+HEA≡HE+AHE+AHE+A——由正碳离子共振式的稳定性解释①甲苯EH+CH3+EHCH3+HECH3≡EH+CH3EH+CH3EH+CH3≡H+EHCH3E+CH3+EHCH3HE+CH3+HECH3≡+HECH3—CH3供电，稳定的共振式②硝基苯NO2EH++EHNO2+HENO2≡EH+NO2EH+NO2EH+NO2≡+EHNO2EH+NO2H+ENO2≡+HENO2+HENO2HE+NO2—NO2吸电，不稳定的共振式③氯苯(p-共轭)—Cl诱导(吸电)＞共轭(供电)≡EH+ClEH+ClEH+ClEH+Cl··+EHCl+H