降低脱硫石膏硒污染物含量的湿法脱硫添加剂及其应用的制作方法

降低脱硫硒污物含量的脱硫加剂其应用的制法本发明属于固体弃物领域，特别及一种降低脱硫膏硒污染物含量的法脱硫添加剂及其用。背技：燃煤电厂是我国污染物的主要人排放源之一。作污染物，硒的过量放容易导致人体硒染物中毒。美国排放标准中，硒需要控制的重金属染物之一。而我国在重点研发专项(燃煤过程中、硒、铅等重金的控制技术)中提出了燃煤污染物排放的控问题。随着超低排概念的进一步普，硒污染物的控制必会成为国家标。我国电厂的现有染物控制技术中硒污染物由于其中低温段(100℃-300℃)仍有较高的饱和气压，因此难以过电除尘设备随灰一并脱除。大量污染物进入脱硫塔而被捕集，在部燃煤电厂，捕集大约可以达到总硒染物的50％(参见tangq,liug,yanz,sunr.distributionandfateofenvironmentallysensitiveelements(arsenic,mercury,stibiumandselenium)incoal-firedpowerplantsathuainan,anhui,china.fuel2012；95:334-9.)。而其中脱硫石膏硒污染物含量可达112μg/g(参见：wangj,zhangy,wangt,xuh,panw-p.effectofmodifiedflyashinjectiononas,se,andpbemissionsincoal-firedpowerplant.chemicalengineeringjournal2020；。电厂固体弃物脱硫石膏作为建材料的主要添加已经得到了广泛应用，在建材生产过程中，脱硫石膏的硒污染物不断放，并且脱硫石在常温常压环境下有长期的释放，这自然环境和人类身体健康造成了大的危害。因此，于固体废弃物的资化利用而言，降脱硫石膏中的硒染物含量对于其无化利用有着重要意。目前，脱硫废水的硒污染物处理作已经有所进展铁氧微晶体作为一高效污水处理添加，能有效脱除包硒酸盐在内的各液相硒污染物组分并将硒污染物固定污泥中，起到了好的处理效果(参见：刘海洋,谷兵,邓贤东,江澄宇,杨,黄永恒,刘俊峰,康淑敏.用活性铁氧微晶处理脱硫废水的装置及方法[p].北京：cn109179782a,2019-01-11.)。关于脱硫石膏中污染物的稳定化处，仍然缺少可行有效的方法。技实要素：有鉴于此，本发提供了一种降低硫石膏硒污染物量的湿法脱硫添加及其应用，该添加由氧化剂与催化组成。本发明能效促进脱硫浆液中硒向液相转化，有地降低了脱硫石内硒污染物的含，为脱硫石膏的清、安全利用提供了持，提高了燃煤污染物全生命周控制效率。为实现上述目的本发明采用如下术方案：本发明提出的一降低脱硫石膏硒染物含量的湿法硫添加剂，其特征于，该添加剂由下原料制备得到各原料及其质量分比为：氧化剂80-100催化剂0-20份所述氧化剂为过酸盐；所述催化为铜离子化合物进一步地，所述硫酸盐为过硫酸、过硫酸铵和过酸钠中的一种或多以任意比例混合得的混合物。进一步地，所述离子化合物为硫铜、硝酸铜和氯铜中的一种或多种任意比例混合得到混合物。本发明中所涉及各原材料均为常材料。为更好地实现本明的目的，本发还公开了一种降脱硫石膏硒污染物量的湿法脱硫添加的应用，包括如步骤：将所述湿法脱硫加剂添加至温度50℃-70℃、ph值为5.0-6.0的硒污染物脱硫浆液中进反应。222进一步地，所述硒污染物脱硫浆为石灰石-石膏法湿法含硒污染脱硫浆液。进一步地，所述法脱硫添加剂的加量为每立方米硫浆液添加0.5kg-20kg。本发明原理为：通过氧化剂和催剂，将脱硫浆液相及石膏中的亚酸盐氧化为稳定的价态硒酸盐或其他分，减少了石膏硒污染物的吸附用，进而促进硒污物向脱硫浆液液相移，减少脱硫石中硒含量。本发所涉及的主要化学应如下：进一步地，上述应可以在cu的催化作用发生，添加cu后，表活化能由134.35kj/mol低至111.59kj/mol，其作用在加速反应的发生本发明的特点及益效果：本发明首次使用硫酸盐作为氧化，对脱硫浆液中硒污染物进行氧化本发明首次通过氧硒污染物的方式促进其向脱硫浆液相的迁移，降低硫石膏中硒污染物量；本发明首次用铜离子作为催剂，催化过硫酸盐硒污染物的氧化，显降低促进硒污物迁移所需的添剂量及同添加量下硫石膏内硒污染物量。本发明与脱废水污染物处理法配合使用，能有地减少燃煤电厂硒染物的排放，并效减少脱硫石膏硒污染物的二次释，有益于环境保护附图说明图1是将本发明实例一的湿法脱硫加剂按照不同质量度添加至含有硒染物的浆液中的用效果，其中湿脱硫添加剂是按100份氧化剂和0份催化剂的配比制得图2是将本发明实例二的湿法脱硫加剂按照不同质量度添加至含有硒染物的浆液中的用效果，其中湿脱硫添加剂是按88.9份氧化剂和11.1份催化剂的配比得。图3是本发明实施三、实施例四、施例五条件下的使效果。具体实施方式本发明提供了一降低脱硫石膏硒染物含量的湿法硫添加剂及其应用其中，本发明的湿脱硫添加剂通过化脱硫浆液内的硒酸盐，降低脱硫膏对硒污染物的吸，进而促进硒污物向脱硫浆液液迁移。以下通过实施例附图对本发明进详细说明：实施例一：采用山西省某电脱硫浆液作为反物。将浆液用布漏斗进行固液分离分别制样，采用电耦合等离子体质(icp-ms)检测硒污染物含量，得始浆液内硒污染物含量10.53mg/l：其中每升浆中脱硫石膏内硒染物含量为8.33mg；液相污染物含量为2.20mg。脱石膏内硒污染物量极高，危害人体健康。采用100份氧化剂0份催化剂作为添加剂，其中化剂组分为过硫钾，催化剂组分为五水酸铜。将氧化剂催化剂同时加入硫浆液(60℃，ph＝5.5)进行反应，本实中共采取4种质量浓度的加剂添加量，分为：2g/l、5g/l、10g/l、20g/l结果如图1所示10g/l以上的添加剂添量即可有效促进硒污染物由硫石膏中向液相移，降低脱硫石中硒污染物含量。果说明，添加剂有，并且其使用效与添加剂用量正关。实施例二：使用实施例一中脱硫浆液作为反物，采用88.9份氧化剂，11.1份催化剂作为添加剂，其氧化剂组分为过酸钾，催化剂组为五水硫酸铜。氧剂与催化剂分别同加入脱硫浆液(60℃，ph＝5.5)进行应，本实例中共取4种添加剂添加量分别为：2g/l、5g/l、10g/l20g/l。结果如2所示，5g/l以上的添剂添加量即可有促进硒污染物由硫石膏中向液相迁，降低脱硫石膏中硒染物含量。相比施例一，促进硒染物迁移所需的添剂量及同添加量下硫石膏内硒污染含量均有所减少说明催化剂对于氧剂的效果有明显的进作用。实施例三：使用实施例一中脱硫浆液作为反物，采用90.9份氧化剂，9.1份催剂作为添加剂，其中化剂组分为过硫铵，催化剂组分硝酸铜。氧化剂与化剂分别同时加入硫浆液(50℃，ph＝5.0)进行应，本实例中添剂添加量为11g/l。实施例四：使用实施例一中脱硫浆液作为反物，采用80份氧化剂，20份催剂作为添加剂，其中氧剂组分为过硫酸，催化剂组分为酸铜。氧化剂与催剂分别同时加入脱浆液(70℃，ph＝6.0)进行反，本实例中添加添加量为10g/l。实施例五：使用实施例一中脱硫浆液作为反物，采样时间不于其他样品。采用份氧化剂，9.1份化剂作为添加剂，中氧化剂组分为硫酸钠，催化剂组分为氯化铜。氧剂与催化剂分别时加入脱硫浆液(60℃，ph＝6.0)进反应，本实例中添剂添加量为5.5g/l。本发明实施例三实施例五中的反物与添加剂反应16h后脱硫浆液的硒分布规律如图3所示其中空白对照1为实施例三、施例四所采用石浆液样品初始值，空白照2为实施例五所采用的膏浆液样品初始。易见，不同种类的过硫酸盐可以作为氧化剂不同种类的铜盐可以作为催化剂，本发明提供的配比围及添加剂添加、温度、ph值等条件下，相比于空样，均能有效实现促石膏中硒污染物液相释放的作用进一步地，在使本发明的湿法脱添加剂时，氧化与催化剂需分开存，以固体形式或溶形式，其中氧化应避光保存；湿脱硫添加剂的添加为每立方米浆液添0.5kg-20kg，最优添加量不同电厂浆液性质关。综上所述，本发的湿法脱硫添加通过将脱硫浆液的低价态亚硒酸盐分氧化为高价态硒盐组分，提高了在液相的稳定性减小了脱硫石膏对的吸附，防止了脱石膏中硒污染物释放危害人体健，提高了硒污染物生命周期脱除效率特别适用于燃煤厂等采用了湿法硫工艺的设备。以上实施案例仅以说明本发明的术方案，而非对限制；尽管参照前实施例对本发明进了详细的说明，领域的普通技术员应当理解：其依可以对前述各实施所记载的技术方进行修改，或者其中部分技术特征行等同替换；而这修改或者替换，不使相应技术方的本质脱离本发明实施例技术方案的神和范围。技特：1.一种降低脱石膏硒污染物含的湿法脱硫添加剂其特征在于，该加剂由以下原料制备到，各原料及其量百分比为：氧化剂80-100催化剂0-20份所述氧化剂为过酸盐，所述催化为铜离子化合物2.根据权利要1所述的湿法脱添加剂，其特征在，所述过硫酸盐过硫酸钾、过硫酸铵过硫酸钠中的一或多种以任意比混合得到的混合物3.根据权利要1所述的湿法脱添加剂，其特征在，所述铜离子化物为硫酸铜、硝酸铜氯化铜中的一种多种以任意比例合得到的混合物。4.一种根据权要求1～3中任一项所述湿脱硫添加剂的应用其特征在于，将所述湿法脱硫加剂添加至温度50℃-70℃、ph值为5.0-6.0的硒污染物脱硫浆液中进反应。5.根据权利要4所述的应用，特征在于，所述含污染物脱硫浆液石灰石-石膏法湿法含污染物脱硫浆液6.根据权利要5所述的应用，特征在于，所述湿脱硫添加剂的添量为每立方米脱硫浆添加0.5kg-20kg。技总本发明公开了一降低脱硫石膏硒染物含量的湿法硫添加剂及其应用可促进脱硫浆液中硒污染物向液相迁移，减少脱硫膏内硒污染物的分。本发明湿法脱硫加剂的各原料及质量百分比为：化剂80-100份，催化剂0-20份；其中氧化剂采用过