医用化学复习提纲

医用化学I-2复习提纲2011年第一部分有机化学基本概念第二部分烃的化学第三部分卤代烃第四部分含氧化合物第五部分含氮化合物第一部分有机化学基本概念1.1有机化学和有机化合物1.2有机化合物的分类1.2.1.按碳链结合方式分类：

a

开链化合物（脂肪族化合物）

b碳环化合物脂环族化合物，芳香族化合物

c

杂环化合物1.2.2.按官能团分类：类别例名称a

烃类：烷： 丁烷烯：2-丁烯炔：2-丁炔芳烃：苯（甲、乙、丙、丁、戊、己、庚、辛、壬、癸）HHHHHHCH3CH2CH2CH3

类别例名称

b

卤代烃：

2-卤代丁烷

X:F、Cl、Br、Ic含氧化合物：醇：丁醇

酚：苯酚

HHOHHHH

醚：乙醚醛：丁醛酮：丁酮醌：对苯醌

羧酸：丁酸酰卤：丁酰氯酸酐：丁酸酐脂：乙酸乙脂

酰氨：丁酰氨（丁酰基）d含氮化合物：胺：丁胺腈：丁腈异腈（胩）：丙胩硝基化合物：硝基丁烷硝基苯偶氮化合物：偶氮苯重氮化合物：氯化重氮苯e

其他2CH2CH2CHCH3NO21.3有机化合物中的共价键共价键是两个原子的未成对而又自旋相反的电子偶合配对的结果。共价键定域于两个原子之间；具有饱和性和方向性。共价键的基本性质包括：键长、键角、键的极性和键能。1.3.1键长1.3.2键角

~~120

；121.7~120

；116.5CCC109.5HCC=121.7HCH=116.51.3.3键的极性和元素的电负性有机化合物中一些常见元素的电负性电负性数值较大的原子具有较强的吸引电子的能力。构成共价键的两个原子的电负性差越大，这个共价键的极性就越大。共价键的极性用偶极距来表示，是具有大小和方向的量——是矢量（向量）。极性共价键的正电中心或负电中心的电荷q与两个电荷中心之间的距离d的乘积为偶极距的大小

，单位为德拜简记为D（Debye）；其方向由正电中心指向负电中心。

=qd

或

=qd

=1.03D=1.87D=0我们实际测定的是分子的偶极距。目前，我们还无法测定复杂分子中某个键的偶极距。1.3.4键离解能气态分子A-B之间共价键均裂，离解成为气态的原子A和B所需要的能量，称为键离解能或键能。对于多原子分子，则是气态分子的某个共价键均裂，形成相应气态自由基所需要的能量称为键离解能。但是，如下例：可以看到，当分子中有多个同类型键时，随着离解次序不同，先后离解的键具有不同的键离解能。这时，我们用键能表示这些同类型键的平均离解能。例如，将甲烷的C-H键能定义为：（435.1+443.5+443.5+338.9）kJ/mol

4=415.2kJ/mol常见共价键的平均键能1.4有机化学反应分类异裂：一个基团带走共价键上的一对电子，形成负离子；而另一个基团成为正离子。均裂：两个基团各带共价键上的一个电子离开，形成自由基。A、键的均裂用弯单箭头表示一个电子的转移甲基自由基氯原子B、键的异裂+

-用弯双箭头表示一对电子的转移（甲基）碳正离子氯负离子（甲基）碳负离子锂离子甲基自由基的结构碳的sp2杂化轨道与氢形成的键碳的2pz轨道单电子（未成对电子）平面三角构型甲基碳正离子的结构碳的sp2杂化轨道与氢形成的键碳的2pz空轨道平面三角构型甲基碳负离子的结构碳的sp3杂化轨道与氢形成的键填充了一对孤对电子的碳的sp3杂化轨道四面体构型共价键均裂产生碳自由基以及其他原子或基团的自由基；通常导致自由基型反应的发生。共价键异裂产生碳正离子或碳负离子以及相应的其他离子；通常导致离子型反应的发生。有机化学反应除了按照“氧化反应、还原反应”等进行分类以外；还按照反应机理分类为“自由基型反应、离子型反应、协同反应”等，按照反应前后底物结构上的变化分类为“取代反应、加成反应、消除反应等”。通常我们用机理加结构变化的方式描述一个有机化学反应；如“自由基型取代反应、离子型加成反应”等。3.书写名称用阿拉伯数字标明取代基或官能团在主链上的位数用汉字数字标明相同取代基或官能团在主链上的个数位次数字之间用逗号隔开位次与基名之间用短线隔开简单基团在前,复杂基团在后,母体名称在最后.

写出完整名称1.5系统命名法：

1.选择主链（以主链为母体）

主链应是带有主要官能团的最长连续碳链。如果这样的链不只一条则选择链上取代基最多的那一条。

2.编号:从距主要官能团最近的一端编号,如两端等距从距取代基最近的一端编号第二部分烃的化学2.1烷烃2.1.1烷烃的结构（sp3杂化）构象：由于分子内的σ键旋转使得原子或原子团在空间产生不同的排列方式。构象异构体：同一分子的不同构象之间。重叠式－－分子的能量最高，是最不稳定的构象交叉式－－分子的能量最低，是最稳定的构象2.1.2、烷烃的化学性质取代反应------卤化反应：在光照、高温和催化剂的作用下，甲烷分子中的氢原子被氯原子取代，生成CH3Cl,CH2Cl2,CHCl3,CCl4.自由基取代反应历程（机理):引发阶段,生长阶段,终止阶段卤原子的反应活性：F>Cl>Br>I……………..Cl22Cl·hv

引发阶段Cl·CH4+CH3·+HClCH3·+Cl2CH3Cl+Cl·生长阶段Cl·+Cl·Cl2Cl·+Y·YCl(Y=CH3·,·CH2Cl，·CHCl2,·CCl3等）终止阶段CH3Cl+Cl·CH2Cl2+HCl2.2.1烯烃的结构sp2杂化2.2不饱和烃次序规则：烯烃的顺反异构:由于双键旋转受阻而产生不同的构型平面三角形2p轨道sp2杂化轨道

2.2.2烯烃的化学性质——亲电加成反应,自由基取代反应A亲电加成反应H-Cl,H-BrH-OSO2O-HH-OHBr-Br,Cl-ClBr-OH,Cl-OHBH3马式规则反马式规则－过氧化物效应+HClB自由基取代反应C催化加氢和氧化

2.2.3炔烃的结构sp杂化

直线型sp2pA加成反应----亲电加成2.2.4炔烃的化学性质

催化加氢亲核加成由亲核试剂(-OH,-SH,-OR,-NH2)进攻,

所发生的加成反应B活泼氢反应炔氢的酸性;金属炔化物与卤化氢加成（HF，HCl,HBr,HI。催化剂为HgCl2或Cu2Cl2)不对称炔烃与卤化氢的加成也符合Markovnikov规则与水加成与卤素加成2.2.5二烯烃和共轭体系A共轭二烯烃的结构和共轭效应共轭体系：凡能发生电子离域的结构。共轭效应：在共轭体系中，因电子的离域而使整个体系中电子云的密度趋于平均化的现象。共轭效应分为：－共轭－－由键的电子离域而发生的共轭P－共轭－－P轨道与轨道相互重叠而发生的共轭－共轭(超共轭)－轨道与轨道的重叠而发生的共轭B共轭二烯烃的化学性质

1,2-加成和1,4-加成反应1,2-加成1,4-加成

双烯合成－－Diels-Alder反应=

A环己烷的构象异构：直立键a平伏键eRR如果环上连有不同的取代基时，大的基团优先处于e键上。2.2.6脂环烃B环烷烃的化学性质取代反应开环反应（加成反应〕环的破裂发生在含氢最多和含氢最少的两个碳原子之间环烷烃与卤化氢的加成符合马氏规则C氧化反应环烷烃的化学性质即像烷烃又像烯烃，小环（三元和四元〕的性质象烯烃，易于发生加成反应；五元以上环像烷烃，易于发生取代反应和氧化反应。C手性和对称性一个物体若与自身镜象不能重叠,就叫做具有手性.旋光性和比旋光度构型的确定和标记-------R/S命名法1234D(+)-甘油醛

R型2.3芳烃2.3.1芳烃的结构SP2Pa.卤化(X2),b.硝化(HNO3

)c.磺化(SO3/H2SO4)d.烷基化(RX)和酰基化(RC=OCl)e.氯甲基化(CH2O+HCl)2.3.2芳烃的性质A亲电取代反应:(1)邻对位定位基:使苯环活化,新进入的取代基进入它的邻对位.--O-,--NH2,--NHR,--NR2,--OH,--OCH3,--NHCOCH3,--OCOR,--C6H5,--CH3,--X等

定位规则B加成反应:加氢反应加氯反应C侧链反应:(-H的反应）氧化反应,氯化反应(2)间位定位基:使苯环钝化,新进入的取代基进入它的间位.--N+(CH3