气相色谱-质谱法测定空气清新剂中23种挥发性有机物

气相色谱-质谱法测定空气清新剂中23种挥发性有机物

摘要本文建立了空气清新剂中23种挥发性有机物（丙酮、丁酮、丁酸乙酯、乙酸丁酯、乙二醇丁醚、乙二醇乙醚、苯、甲苯、二甲苯、罗勒烯、乙酸乙酯、1,4-二氯苯、乙苯、环己酮、苯乙烯、苯乙醇、柠檬烯、α-水芹烯、α-蒎烯、β-蒎烯、α-萜品烯、γ-萜品烯、乙二醇甲醚）的气相色谱-质谱测定方法。样品使用三醋酸甘油酯稀释，用硫酸钠脱水。试液过滤后用气相色谱-质谱联用仪测试。采用了极性色谱柱和低极性色谱柱分别检测不同的目标物。采用溴苯和丙二醇乙醚为内标，内标法定量。方法的检出限（S/N=3）在2mg/kg到10mg/kg之间。仪器线性范围在0.50~10.00mg/L之间，相关系数r2在0.9991到1.0000之间。四个浓度的加标回收率在88.3%~112.7%之间，相对标准偏差在0.31%~6.45%之间。方法快速，灵敏度高，有较好的准确性和精密度，可作为空气清新剂中23种挥发性有机物的检测方法。关键词：挥发性有机物，空气清新剂，气相色谱-质谱

AbstractAmethodhasbeenestablishedfordeterminationof23volatilecompounds(acetone,2-butanone,ethylbutanoate,n-butylacetate,l,2-butoxyethanol,2-ethoxyethanol,benzene,methylbenzene,dimethylbenzene,ocimene,ethylacetate,1,4-dichlorobenzene,ethylbenzene,cyclohexanone,styrene,phenethylalcohol,cinene,alpha-phellandrene,alpha-pinene,beta-pinene,alpha-terpinene,gamma-terpinene，2-methoxyethano)inairfreshener.Samplewasdilutedbyglyceroltriacetateanddehydratedbyanhydroussodiumsulfate.Thesolutionswerefilterthentestedbygaschromatography-massspectroscopy.Polarcolumnandnon-polarcolumnwasusedfordifferentanalytes.Bromobenzeneand1-Ethoxy-2-propanolwereusedasinternalstandards.Thedetectionlimits(S/N=3)ofthecompoundswerefrom2mg/kgto10mg/kg,thelinearrangeswerebetween0.50mg/Land10mg/L，withthecorrelationcoefficientsr2from0.9991to1.0000。Therecoveriesatfourconcentrationlevelswerefrom88.3%to112.7%withtherelativestandarddeviationsfrom0.36%to6.45%.It’safast,sensitiveandaccuracymethodfordeterminationofthe23volatileorganiccompoundsinairfreshener.Keywords：Volatileorganiccompounds；Airfreshener；Gaschromatography-massspectrum

目录1绪论 [21]，合并为同一物质计算。故二甲苯的峰面积为三个色谱峰峰面积的加和。3.4方法准确性和精密度由于所购市售空气清新剂含有部分待测物，其含量足以对加标实验的准确性造成影响，所以用于加标实验的阴性样品基质为实验室自制，配方参考文献，不添加其中的香精和防腐剂成份，避免引入待测成份对实验造成影响REF_Ref5974353\r\h[48]。具体配方为：9g乙醇，14g1,2-丙二醇，77g水，混匀。四个加标浓度分别为10、20、100、200mg/kg，每一浓度平行样品数为6，计算23种化合物的加标回收率和相对标准偏差，结果列于表3.4。方法的回收率在88.3%到112.7%之间，相对标准偏差在0.31%到6.45%之间。可见方法具有良好的准确度和精密度，适合空气清新剂中23种化合物的监督检测。表3.423种化合物的加标回收率和相对标准偏差（n=6）Table3.4Therecoveriesandrelativestandarddeviationofthe23compounds（n=6）序号化合物添加浓度（mg/kg）平均回收率（%）相对标准偏差（%）1丙酮102010020095.297.8101.388.36.452.312.114.982乙酸乙酯1020100200102.0111.9105.894.62.853.811.795.143丁酮102010020094.896.8100.093.82.722.821.413.924苯1020100200100.1101.6103.7103.01.842.374.602.635甲苯1020100200101.4102.8101.5101.92.961.293.432.016丁酸乙酯1020100200102.3101.8102.0101.83.032.612.392.137乙酸丁酯102010020099.298.9101.211.162.198β-蒎烯102010020097.896.9100.2103.81.291.990.752.979乙苯102010020094.898.0101.39.980.471.250.591.4610二甲苯11020100200100.197.999.2102.31.001.300.831.2911α-水芹烯1020100200107.1105.2106.1109.50.541.710.511.2612α-萜品烯1020100200100.599.1101.1112.70.901.400.311.5713乙二醇甲醚102010020099.399.599.793.82.661.910.651.9714柠檬烯102010020099.798.7100.580.572.8115α-蒎烯102010020097.497.196.799.74.374.002.922.0116乙二醇乙醚102010020090.994.799.4101.11.391.660.611.3817罗勒烯1020100200101.999.6100.2107.32.311.660.862.1918γ-萜品烯1020100200100.699.3100.6112.00.621.220.571.1819苯乙烯102010020096.599.5102.2103.50.640.600.361.3320环己酮102010020099.8101.5104.8109.31.280.840.452.5421乙二醇丁醚1020100200100.099.8101.020.581.23221,4-二氯苯102010020094.899.2103.4102.60.490.600.381.7323苯乙醇102010020089.698.7103.583.012.473.5试剂样品的检测对所购市售的四份空气清新剂样品的检测结果见表3.5。共检出7种化合物，其中样品2的苯乙醇的含量达到1.74×104mg/kg。表3.5四份空气清新剂产品的检测结果（n=6）Table3.5Thetestingresultoffourairfreshenersamples样品结果（mg/kg）样品1柠檬烯，1.96×102；罗勒烯，1.17×102；γ-萜品烯，1.45×101；其余化合物未检出。样品2乙酸乙酯，3.38×101；β-蒎烯，4.38×102；柠檬烯，9.16×103；α-蒎烯，1.15×102；γ-萜品烯，1.29×101；苯乙醇，1.74×104；其余化合物未检出。样品3苯乙醇，1.33×102；其余化合物未检出。样品4β-蒎烯，6.84×101；柠檬烯，2.35×102；γ-萜品烯，1.05×101；苯乙醇，2.34×101；其余化合物未检出。4结论本文建立了气相色谱-质谱联用法检测空气清新剂中23种挥发性有机物的分析方法。样品采用三醋酸甘油酯稀释，并用硫酸钠脱水。试液过滤后用气相色谱-质谱联用仪测试。方法的检测限在2～10mg/kg之间，在0.5mg/L到10mg/L的范围内呈良好的线性关系，相关系数r2在0.9991到1.0000之间，可见该方法精确性良好。加标收回率实验中，23种化合物在四个加标水平下，回收率在88.3%～112.7%之间，相对标准偏差在0.31%～6.45%之间，表明该方法具有良好的准确度和精密度。本文采用气相色谱-质谱联用法，建立了空气清新剂23种挥发性有机物的检测方法。方法快速，灵敏度高，准确性和精密度好，可作为空气清新剂中23种挥发性有机物的检测方法。对空气清新剂质量安全监测有重要意义。

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致谢本论文是在校内导师黄宝华导师的悉心指导，以及“3+1”校企联合本科人才教学计划中广州质量监督检测研究院的企业导师陈意光工程师的耐心教导下完成的。首先，非常感谢黄宝华导师在前期论文选题、实验方案设计、实验开展、论文撰写时间安排、论文修改与定稿等方面给予我的指导与帮助，并阶段性的跟踪本人毕设实验进