固相合成法制备莫来石粉体

固相合成法制备莫来石粉体固相合成法制备莫来石粉体固相合成法制备莫来石粉体固相合成法制备莫来石粉体实验10固相合成法制备莫来石粉体一、实验目的掌握固相合成制备技术及其形成机理。学习并掌握体积密度平和孔率计算并掌握莫来石表征方法。二、实验原理莫来石是生产一般耐火资料广泛应用的铝硅酸盐资料，常压条件下，仅在Al2O3·SiO2，系统中才存在其牢固晶相。莫来石的化学组成范围从3Al2O3·2SiO2到凑近2Al2O3·SiO2。其晶体属斜方晶系，除非在无液相的条件下烧结，平时晶体都为拉伸的针状结晶。一般来讲，莫来石是由各种天然形成的铝硅酸盐资料，诸如众所周知的硅线石、蓝晶石或红柱石是经过高温办理而生产出来的。这些矿物因产地不相同，其组成也不相同，其铝、硅比及微量杂质含量也不相同。为保证获得莫来石最正确产量进行的热办理，常常会产生大量的不均匀硅质玻璃，如加入铝矾土来提高Al2O3含量，则会混进诸如二氧化铁，氧化铁等杂质，实质进步一步改变了组分，就会极大地影响耐火度。合成莫来石的高温性能不但要简单地寄望在组成物（整个加工阶段中特别严格的质量控制）固有的高温牢固性上，而且要在转变过程时期，可以控制结晶的生长。莫来石的耐高温及物理损坏性能和它的最初的结晶尺寸有直接关系，结晶大，会使耐火资料全部性能优异，而这也是高温办理过程的作用。晶体的增加依赖于原料的整体性、混杂料的均匀性和混杂料在高温下的停留时间。经过对合成莫来石的微观结构及性能进行控制，由于它拥有高熔点，低热膨胀性、抗蠕变、化学惰性、高温时略微提高的抗折强度及优异的介质性能，在对各种结构及电学性能有所要求的不相同资料中获得广泛的应用。经过对莫来石合成工艺、方法、原料的选择等方面的控制，并借助改进其微观结构（经过改变粒度、外形、组成、基质分布、界面特色，以及其他方面来控制其微观结构或性能），可以使其性能满足所需要的标准和要求。大量的成就是用于合成高纯度莫来石，直接地应用在各种结构和电学要求的领域中。莫来石主要的合成方法有醇盐积淀法，化学湿混法、溶胶法及烧结反应、结合反应法，莫来石可以采用工业原料合成，也可以采用天然矿物原料合成，电熔法合成的莫来石晶粒发育优异呈针状或柱状解理明显，易于破碎；烧结法合成的莫来石晶粒微小，平时呈粒状，无明显解理存在，破碎比较困难；采用工业原料合成的莫来石纯度较高，而采用天然矿物原料合成的莫来石平时含有很多的杂质。为了降低莫来石的合成温度，采用以下两条路子。①采用湿化学方法。主若是Sol-Gel方法来制备颗粒尺寸更小，反应活性及混杂性更好的莫来石前驱体，以实现莫来石的低温合成。主要以正硅酸乙酯和硝酸铝为初步原料，用来合成莫来石前驱体。这种双相凝胶的莫来石生成反应一般认为按以下两条路子进行：一是莫来石由无定形

SiO2和过渡态

Al2O3之间反应进行；二是凝胶第一在

1000℃生成

Al-Si

尖晶石香，尔后在

1200℃以上同无定形SiO2反应生成莫来石。②经过加入LiF、AlF3、V2O5增加剂等来实现莫来石的低温合成。诚然采用Sol-Gel法能较大程度地降低莫来石的合成温度，但是工艺参数不易控制，生产周期长，难以达到规模化生产的要求。为此，本工作仍采用传统的固相反应合成方法，固相反应是当加热到必然温度时，反应物开始表现明显扩散作用，发生物质迁移和传达的过程，反应物之间直接进行化学反应。合成莫来石固相反应主要有一次莫来石化和二次莫来石化反应。用不相同原料合成莫来石其所发生的固相反应也尽不相同，如用氧化铝和高岭土作原料，固相反应主要有一次莫来石化和二次莫来石化反应。固相合成莫来石主要依赖AlO与SiO之间的232固相反应来完成，提高原料的细分别度，将会加速固相反应的进度，改进烧结特色。由于，粉体在粉碎与研磨过程中耗资的机械能，以表面能的形成储蓄在粉体中，使粉状物料与同质量的块体资料对照拥有极大的比表面积，相应地粉料也拥有很高的比表面积的节余能量；其他，粉碎和研磨也会导入晶格弊端，使得粉体拥有较高的活性；随着粉料的颗粒尺寸的减小，键强分布曲线变平，弱键比率增加，反应和扩散能力增强。因此，烧结使用的粉末颗粒拥有特别大的表面能量和反应活性。本实验以廉价的α-AlO和硅灰为初步原料，经过加入VO、CaF、MgF223252等增加剂来实现固相合成莫来石，观察这些增加剂和工艺条件对莫来石合成的影响，并进一步商议莫来石的形成机理。三、实验设备及资料1.实验设备：有机玻璃球，研钵，电动搅拌机，鼓风干燥箱，数显恒温水浴锅，高温煅烧炉，X射线衍射仪，扫描电子显微镜，电子天平，透射电镜。2.实验资料：α-Al2O3，硅灰（SiO2）,无水乙醇，，五氧化二钒，氟化镁，氟化钙。四、实验内容与制备（一）莫来石粉体的制备（1）粉系统备按Al2O3：SiO2=3：2（物质的量之比）称取必然量的α-Al2O3和硅灰（SiO2），其他分别加入上述粉体质量分数2%的增加剂（V2O5，MgF2，CaF2）溶于定量无水乙醇（达到混杂收效即可），搅拌混杂均匀，静置8h后用78℃水浴加热蒸干乙醇。（2）粉体研磨上述混杂过后的粉体放入金属研钵内，用有机玻璃球进行手工研磨，研磨15min。（3）粉体煅烧将研磨后的固体复合物置于坩埚，并送入高温煅烧炉中，煅烧温度1000～1500℃之间。保温时间6h，尔后按5℃/min的速度降温至200℃以下时自然冷却至室温，获得终产物。（二）莫来石粉体体积密度气孔率测试及面貌表征。1.体积密度测试（1）试样质量的测定试样称重前先把其表面附着的灰尘及细碎颗粒刷净在电热干燥箱中于（110±5）℃烘干2h或在赞同的更高温度下烘干至恒温，并于干燥箱中自然冷却至室温，称量每个试样的质量，精确至0.01g。（2）浸渍将试样放入容器中，并置于抽真空装置中，抽真空至节余压力小于20mmHg，试样在此真空度下保持5min，尔后在5min内缓慢注入供试样吸取的蒸馏水，直至试样完好被淹没。再保持抽真空5min，尔后停止抽气，将容器取出在空气中静置30min。（3）饱和试样表观质量的测定将饱和试样迅速搬动至带溢流管容器的浸液中，当浸液完好淹没试验后，将试样吊在天平的挂钩上称量，精确至0.01g。（4）饱和试样的质量的测定从浸液中取出试样，用饱和了液体的毛巾，小心地擦去试样表面节余的液体（但不要把气孔中的液体吸出），迅速称量饱和试样在空气中的质量，精确至0.01g。（5）气孔率。体积密度的计算公式分别以下：显气孔率（Pa）（10-1）体积密度（Db）（10-2）式中m1—干燥试样质量，g；m2—饱和试样的表现质量，g；m3—饱和试样在空气中的质量，g；D1—实验温度下，浸渍液体的密度，g·cm-3。在体积密度平和孔率的测定中，莫来石在常温下置于水中，不会对其物理和化学性质产生根本的改变，因此本次测定过程中，浸渍液体采用水即可，因此式（10-2）就变为（10-3）2.莫来石粉体的表征（1）X射线衍射（XRD）经过对资料进行X射线衍射，解析其衍射图谱，解析资料的成分和含量等。（2）扫描电子显微镜（SEM）观察莫来石颗粒表面面貌。（3）粒子尺寸测试采用透射电镜测试粒子尺寸。五实验结构与谈论1.按上述测定内容撰写实验报告。2.解析V2O5、CaF2、MgF2等增加剂对于固相合成莫来石粉体