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文档简介
1
开尔文说法:不可能制造出这样一种循环工作的热机,它只使单一热源冷却来做功,而不放出热量给其他物体,或者说不使外界发生任何变化.
第二定律的提出1
功热转换的条件第一定律无法说明.2
热传导的方向性、气体自由膨胀的不可逆性问题第一定律无法说明.
一热力学第二定律的两种表述
等温膨胀过程是从单一热源吸热作功,而不放出热量给其它物体,但它非循环过程.12W
W低温热源高温热源卡诺热机WABCD
卡诺循环是循环过程,但需两个热源,且使外界发生变化.
永动机的设想图
虽然卡诺致冷机能把热量从低温物体移至高温物体,但需外界作功且使环境发生变化.2克劳修斯说法:不可能把热量从低温物体自动传到高温物体而不引起外界的变化.高温热源低温热源卡诺致冷机WABCD注意
1
热力学第二定律是大量实验和经验的总结.3热力学第二定律可有多种说法,每一种说法都反映了自然界过程进行的方向性.2
热力学第二定律开尔文说法与克劳修斯说法具有等效性.准静态无摩擦过程为可逆过程
可逆过程
:在系统状态变化过程中,如果逆过程能重复正过程的每一状态,而不引起其他变化,这样的过程叫做可逆过程.二可逆过程与不可逆过程
非准静态过程为不可逆过程.
不可逆过程:在不引起其他变化的条件下,不能使逆过程重复正过程的每一状态,或者虽能重复但必然会引起其他变化,这样的过程叫做不可逆过程.
准静态过程(无限缓慢的过程),且无摩擦力、粘滞力或其他耗散力作功,无能量耗散的过程.
可逆过程的条件非自发传热自发传热高温物体低温物体
热传导
热功转换完全功不完全热
自然界一切与热现象有关的实际宏观过程都是不可逆的.
热力学第二定律的实质无序有序自发非均匀、非平衡均匀、平衡自发
1)
在相同高温热源和低温热源之间工作的任意工作物质的可逆机都具有相同的效率.
三卡诺定理
2)工作在相同的高温热源和低温热源之间的一切不可逆机的效率都不可能大于可逆机的效率.(不可逆机)(可逆机)以卡诺机为例,有四能量品质能量转换和守恒定律热力学第一定律热力学第二定律卡诺定理有用能是受到限制的低温热源高温热源卡诺热机可利用的能量越多,该能量品质越好,反之则差.
结论:
可逆卡诺循环中,热温比总和为零.热温比
等温过程中吸收或放出的热量与热源温度之比.可逆卡诺机熵*如何判断孤立系统中过程进行的方向?任一微小可逆卡诺循环对所有微小循环求和当时,则
任意的可逆循环可视为由许多可逆卡诺循环所组成
结论:
对任一可逆循环过程,热温比之和为零.
在可逆过程中,系统从状态A改变到状态B,其热温比的积分只决定于始末状态,而与过程无关.据此可知热温比的积分是一态函数的增量,此态函数称熵.可逆过程**ABCD可逆过程无限小可逆过程
热力学系统从初态A
变化到末态B
,系统熵的增量等于初态A和末态
B之间任意一可逆过程热温比()的积分.物理意义
熵的单位**ABCDE
可逆过程二熵变的计算1)熵是态函数,当始末两平衡态确定后,系统的熵变也是确定的,与过程无关.因此,可在两平衡态之间假设任一可逆过程,从而可计算熵变.2)当系统分为几个部分时,各部分的熵变之和等于系统的熵变.
例1
计算不同温度液体混合后的熵变.质量为0.30kg、温度为的水,与质量为0.70kg、温度为的水混合后,最后达到平衡状态.试求水的熵变.设整个系统与外界间无能量传递.
解系统为孤立系统,混合是不可逆的等压过程
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