中药鉴定学-树脂类中药

第十三章

树脂类中药

定义：树脂（Resina）类中药是指一类存在于植物树脂道中，当植物体受伤后分泌出来，露于空气中干燥形成的一种无定形的固体或半固体物质。组成较复杂，大多为挥发油、树胶、有机酸等混和存在，具有防腐、抗菌、消炎、活血、祛淤、消肿的功效，临床上常用。1、树脂在植物界中的存在和采取主要存在于种子植物的树脂道中，如：金缕梅科苏合香、枫香脂，橄榄科乳香、没药，伞形科阿魏，棕榈科血竭等。采取方法主要是对植物体进行简单的切割，让树脂流出，收集即可。

中药鉴定学树脂类中药2、树脂的化学组成和分类1）化学组成常是很多高分子脂肪族和芳香族化合物的混合体，主要是由二萜烯、三萜烯的衍生物以及木脂素类成份组成，具体如下：a、树脂酸（resinaacids）：不具挥发性，常具有1个或几个羟基或羧基，能溶于碱性水溶液形成肥皂样的乳液，大多游离存在，如松香中含有90％以上的树脂酸（松香酸）（二萜烯酸），乳香中含有三萜烯酸类的乳香酸。松香酸α-乳香酸没药酸中药鉴定学树脂类中药b、树脂醇（resinaalcohols）：可分为树脂醇和树脂鞣醇两大类。

树脂醇（rasinols）：无色，含醇羟基，遇三氯化铁不显色。

树脂鞣醇（resinotamols）：含酚羟基，遇三氯化铁显蓝色。c、树脂酯（resinaesters）：是树脂醇或鞣醇与树脂酸或芳香酸结合成的酯（存在于树脂中的游离芳香酸称香脂酸）。与KOH醇溶液共煮则皂化。d、树脂烃（resenes）：是一类结果复杂的含氧中性化合物，可能是倍半萜烯或多萜烯的衍生物，化学性质稳定，不溶于碱，不能被水解和氧化，没有导电性。中药鉴定学树脂类中药2）树脂的分类

树脂中常混有挥发油、树胶及游离的芳香酸等成分，通常根据其所含的主要化学组成而分为以下几类：a、单树脂类（resina）：指不含或很少含挥发油及树胶的树脂，又可分为：ⅰ酸树脂：主要成分为树脂酸，如松香。ⅱ酯树脂：主要成分为树脂酯，如枫香脂、血竭等。ⅲ混合树脂：无明显的主成分，如洋乳香。中药鉴定学树脂类中药b、胶树脂类（gummi-resina）：主要成分为树脂和树胶，如藤黄。c、油胶树脂（oleo-gummiresina）：胶树脂中含有较多的挥发油，如乳香、没药、阿魏等。d、油树脂（oleo-resina）：主要成分为树脂与挥发油，如松油脂、加拿大油树脂等。e、香树脂（balsomam）：油树脂中含有较多的游离芳香酸，如苏合香、安息香等。3、树脂的通性

多为无定形固体，质硬而脆，断面微有光泽，少数为半固体，不溶于水也不吸水膨胀，易溶于醇、乙醚、氯仿等大多数有机溶剂中，在碱性溶液中能部分溶解；加热至一定温度时先软化，最后溶解，与树胶比较有一定熔点，燃烧时有浓烟，并有特殊的香气或臭气。中药鉴定学树脂类中药

4、树脂的鉴定

除作性状鉴别和定性鉴别外，还应作物理、化学鉴别，如溶解度、浸出物、灰分及树脂的酸价、皂化价、碘价的测定，这些对树脂的真伪及质量优劣检查均有一定意义。

中药鉴定学树脂类中药苏合香（Styrax）【来源】为金缕梅科（Hamamelidaceae）苏合香树LiquidambarorientalisMill.的树干渗出的香树脂，经加工精制而成。中药鉴定学树脂类中药【产地】主产于欧亚非三洲交界的土耳其、南部以及叙利亚、埃及、索马里等国。我国广西云南有栽培。【采收】初夏撞破3～4年树龄的树皮，秋季割下树皮，水提，即为粗树脂，经95％的乙醇精制即为精制苏合香，常装于铁桶中，以水覆盖。中药鉴定学树脂类中药【鉴别】呈半流动性的浓稠液体，棕黄色至灰棕色，半透明，质极细腻，挑起时，延绵不断，较水重，气芳香，味苦、辣，嚼之粘牙，易溶于乙醇、氯仿、二硫化碳等，微溶于乙醚。注意：不得有固体颗粒状物，不得呈固体或块状。中药鉴定学树脂类中药【成分】含树脂36％，其他为油状液体，油样液体中为苯乙烯、乙酸桂皮酯、肉桂酸及其酯。【理化】

①微量升华，可见肉桂酸片状或小棒状结晶。②与高锰酸钾共热，有苯甲醛香气产生。③醋酸铜反应呈阴性。中药鉴定学树脂类中药安息香（Benzoinum）【来源】为安息香科（Styracaceae）植物白花树Styraxtonkinensis（Pierre）Craib.exHart的干燥香树脂。为安息香科（Styracaceae）青山安息香（越南安息香）

Styraxtonkinenses(Pierre)CraibexHertwick及白花树（白叶安息香）S.hypoglaucus的干燥香树脂。

中药鉴定学树脂类中药【产地】主产于广西、云南、广东等省区。进口品主产于印度尼西亚、泰国等地。【采收】4～9月选择5～10年的大树，作三角形切口，开始7～10天渗出黄色树脂，取下后，流出大量白色树脂，以后每隔1月或1月半在原切口上部作一切口，继续收集白色固体树脂，一棵树每年可产10kg树脂，并可以连产7～10年。用乙烯利涂刷可增产8～17倍。中药鉴定学树脂类中药【性状】呈不规则的小块，稍扁平。新采收的表面橙黄色，断面乳白色，具蜡样光泽。放置后，表面及断面均渐变淡黄棕色、黄棕色至红棕色。人工割香者为灰白色或淡黄白色。质脆，易击碎，折面平坦，加热后则软化熔融，气芳香，味微平，嚼之带砂砾感。

中药鉴定学树脂类中药【成分】主含树脂及总香脂酸，在总香脂酸总苯甲酸的含量最高。【理化】1、取粉末0.25g加入试管中，加热，发生刺激性香气，并产生棱柱状细小结晶升华物。2、微量升华可见苯甲酸的细小结晶。3、取粉末0.1g加乙醇5ml研磨，滤过，滤液加5％三氯化铁乙醇液，显亮绿色，渐变成黄绿色。4、取粉末0.5g，加高锰酸钾试液10ml，在40摄氏度下加热，无苯甲醛香气。

中药鉴定学树脂类中药安息香有部分进口，主要来源有：1、泰国安息香（越南安息香）与青山安息香一致，主产于越南，老挝，泰国等地。商品呈扁球状颗粒，或粘结成团块。颗粒直径1~5cm，厚约1cm，表面黄棕色，内面乳白色，主含树脂70~80%，味泰国树脂酸、松柏醇的苯甲酸酯，游离苯甲酸20％。2、苏门答腊安息香

S.benioinDryand.为安息香科苏门答腊安息香树的树干经切伤后流出的香树脂，分布于印度尼西亚苏门答腊，商品呈球状颗粒粘结而成的团块，表面不平坦，红棕色或黄棕色，嵌有黄色不透明的杏仁样碎粒，常温时质脆，加热则软化，有香气，嚼之带砂砾性。

中药鉴定学树脂类中药乳香（Olibanum）

【来源】为橄榄科（Burseraceae）植物卡氏乳香树

BoswelliacarteriiBirdwood及同属其他数种植物皮部切伤后渗出的油胶树脂。主要靠进口，我国广西地区有少量引种。【产地】主产于索马里、埃塞俄比亚、阿拉伯半岛南部。【采收】主要于春季采收中药鉴定学树脂类中药中药鉴定学树脂类中药【性状】呈小乳头状、泪滴状或不规则小块，长0.5~2cm，有时粘结成团块，淡黄色，有时微黄绿色或棕红色，半透明，有的表面无光泽并带有一层类白色或淡黄色粉尘；久贮色加深，质坚脆，断面腊样，无光泽，亦有少数呈玻璃样光泽；气微芳香，味微苦，嚼时开始碎成小块，迅即软化成胶块样，粘附牙齿，唾液呈乳白色，并微有香辣感。

中药鉴定学树脂类中药【成分】含树脂60－70％，树胶27－35％，挥发油3－8％，树脂的酸性部分主要为α－、β－乳香酸及其衍生物，另含多聚糖。【理化】1、受热变软，烧之有香气（不应有松香气），冒黑烟，有黑色残渣。2、与少量水共研，能形成白色乳水液。3、取粗粉0.05g，溶于苯酚－四氯化碳（1：5）的混和溶液，呈褐色或紫色（酯化）。中药鉴定学树脂类中药4、取树脂1g，研碎成粉末，溶于甲醇10ml24h，滤过，蒸干滤液，残渣溶于稀硫酸10ml，硫酸液用氯仿萃取2次，每次10ml，合并氯仿液，蒸干，残渣溶于醋酐－浓硫酸（19：1），呈紫色（检查乳香酸）。5、取粉末少许，平铺在纸上，在紫外光灯（365nm）下，观察荧光，乳香呈黄棕色，松香呈兰紫色。6、取粉末3g，加10％硫酸15ml，沸水浴加热15分钟，乳香呈黄白色乳状液。

中药鉴定学树脂类中药【附注】1、洋乳香：为漆树科植物粘胶乳香树

PistacialentiscusL的树干或树枝经切割后流出的干燥树脂，主产于希腊、土耳其及地中海南岸地区，外形与乳香相似，但颗粒小而圆，直径3~8mm。新样品表面有光泽，半透明，质脆，断面透明，玻璃样；气微芳香，味苦，嚼之先为沙粒样，后软化成可塑性团块，不粘牙。与水共研不形成乳胶液。中药鉴定学树脂类中药2、白乳香（枫香脂）：金缕梅科（Hamamelidaceae）植物枫香树（LiguidambarfermesanaHance）的干燥树脂，与乳香相似，烧之香气浓郁，熔化快，滴沱多。投入带水烧杯中，不吸水，不变色；加热至100摄氏度略软化，但不溶于水，水液仍澄明清澈。中药鉴定学树脂类中药3、松香：为松科植物马尾松（PinusmassonianaLamb）和油松（P.tabuleaformisCarn.）或同属数种植物树干分泌物除去挥发油所得的树脂，呈不规则颗粒或块状，表面黄白色，常有一层粉霜，质较松，易碎，断面略有光泽；嚼之粘牙，具松节油气味。

中药鉴定学树脂类中药没药（Myrrha）

【来源】为橄榄科（Burseraceae）植物没药树（CommiphoramyrrhaEngler(C.molmolEngler)）及同属其他种植物树干皮部渗出的油胶树脂。中药鉴定学树脂类中药【产地】主产于非洲东北部的索马里、埃塞俄比亚、阿拉伯半岛南部及印度等地，以索马里所产没药最佳。【采收】11月至次年2月采收。

中药鉴定学树脂类中药【性状】呈不规则颗粒状或粘结成团块，大小不一，一般直径约2.5cm，有的可达10cm。表面红棕色或黄棕色，凹凸不平，被有粉尘。质坚脆，破碎面呈颗粒状，带棕色油样光泽，并常伴有白色斑点或纹理；薄片半透明。气香而特异，味苦而微辛。

中药鉴定学树脂类中药乳香和没药的性状比较：

形状颜色断面气味乳香小形乳头状、油滴状或不规则块状淡黄色、微带绿或棕红，有的表面有类白色或淡黄色粉末腊样，无光泽，少数有玻璃样光泽气微香，味微苦，有香辣感没药不规则颗粒或粘结成团块，直径2.5cm，有的可达10cm红棕色或黄棕色，凸凹不平，有黄色粉尘呈颗粒状，带棕色油样光泽，有白色斑点或纹理气香特异，味苦而微辛中药鉴定学树脂类中药【成分】树脂25~35%，树胶57~61%，挥发油7~17%及其他成分。【理化】1、与水共研形成黄棕色乳状液，粉末遇硝酸呈紫色。2、粉末0.1g，加细砂研匀，用乙醚提取，将乙醚液蒸干，得残渣，溶于硝酸，显紫红色（检查挥发油）。3、粉末少许，加香草醛盐酸液，挥发油含量高的显紫红色，含量低的显黄色，渐变为紫红色（检查挥发油）。中药鉴定学树脂类中药没药、乳香及松香的比较：

没药乳香松香荧光反应药材粉末

黄棕色紫兰色乙醚提取液黄色

紫兰色颜色反应醋酐-浓硫酸

紫红-褐-黑褐色红紫-兰紫苯酚-四氯化碳

紫或紫褐色绿-兰加硝酸紫色黄色

溶解试验加水研磨浅黄棕色乳液白色或黄白色乳液不乳化乙醚溶解（3g/10ml）10小时内不全溶10小时内不全溶10分钟内全溶醋酸铜试验石油醚层不显色石油醚层不显色石油醚层显兰色中药鉴定学