2020环境空气醛、酮类化合物的测定

环境空气 醛、酮化合物测溶液吸收高效液色谱法目 次前 言 ii用围 1范引文件 1法理 1扰消除 1剂材料 2器设备 3品 3析骤 5果算表示 6密和确度 7质保和量制 7物理 8附录A（规性录）法检限测下限 9附录B（资性录）法精度准度 10附录C（资性录）、酮类-DNPH衍物腈水体系离考谱图 13i环境空气 醛、酮类化合物的测溶液吸收-高效液相色谱法警告：实验中使用的酸和有机试剂等具有强烈的腐蚀性、刺激性和毒性，试剂配制过程2-2,5-1600l40，20mg/m3。详见附录A。HJ/T55 HJ194 2,4-2,4-360nm1除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为新制备的超纯水。乙腈（CH3CN）（CH2Cl2）（C6H14）盐酸（HCl）：ρ=1.19g/ml，优纯。5.5 2,4-二硝基肼（DNPH）：w≥98.0%。5.6 丙烯(C3H4O)：w≥98.0%。5.7 C4H6O)w≥98.0%。3+7（Na2SO4）4504hDNPHρ=100µg/ml（）。-DNPH42个月。DNPHρ=10.0μg/ml（）。1.00ml-DNPH10ml（5.1）42ρ=1000μg/ml。4ρ=100μg/ml。1.00ml（5.12）10ml（5.1）稀4ρ≈1000μg/ml。（5.6）0.100100ml41ρ≈1000μg/ml。（5.7）0.100100ml41ρ≈100μg/ml。1.00ml10ml（5.1）412DNPH称取g820ml水，30将过滤后的DNPH饱和溶液转移至2L分液漏斗中，加入60ml的二氯甲烷（5.2），360ml（5.3）萃取，当有机相与溶液分层后，将下层的DNPH注：每批DNPH饱和溶液应在采样前48h内准备和纯化。纯化后空白应满足11.1的要求。5.18 99.999%。5.19 滤膜：0.45μmC184.60mm×250mm×5.0μm，pH（ODS）0.1L/min～1.0L/min。25。25。2L1251。。样品环境空气采样点位的布设及采样符合HJ194的要求，无组织排放监控点的布设及采样符合HJ/T55中的相关规定。120mlDNPH20、10ml（5.17）（6.5）（6.3）。以0.3L/min～0.5L/min的流量，连续采样1h，如果浓度偏低可适当延长采样时间，但总采样量不超过80L。采样时如果温度低于4℃，吸收瓶应放在恒温箱中。采样后，立即取下吸收瓶，用密封帽密封，避光保存。31—棕色多孔玻板吸收瓶；2—棕色气泡吸收瓶；3—硅胶；4—流量调节装置；5—空气采样器。图1 境气无排放控空采系组成意图将同批采样的三支分别装有20mlDNPH饱和吸收液（5.17）的棕色多孔玻板吸收瓶20ml10ml43日内完成试样的制备，制备好的3日内完成分析。125ml210ml（5.2）3150ml10ml二氯甲烷2酸钠（5.9）至硫酸钠颗粒可自由流动。放置30min，脱水干燥。6.64（5.，2.0（5.19）注：样品采集后放置时间较长或DNPH对测定影响较大时，采用二氯甲烷-正己烷混合溶液萃取样品。运输空白（7.1.2）按照试样的制备（7.3）制备运输空白试样。同批采样的吸收液按照试样的制备（7.3）制备实验室空白试样。4柱温箱温度：35℃；进样体积：10μl；紫外检测器波长：360nm。梯度洗脱程序见表1，流动相A：乙腈，流动相B：水，流动相C：甲醇。表1 梯洗程序时间（min）流动相流速（ml/min）乙腈（%）水（%）甲醇（%）01.020354561.003070201.002080301.0352045331.0203545使用乙腈-C2和图C.1。校准-DNPH（5.1）稀释，）0.10µg/ml、0.20µg/ml、0.50µg/ml、1.00µg/ml、2.00µg/ml4.00µg/ml162。按照与标准曲线建立相同的仪器参考条件（8.1）进行试样的测定，记录目标化合物的峰面积和保留时间。1—甲醛-DNPH；2—乙醛-DNPH；3—丙烯醛-DNPH；4—丙酮-DNPH；5—丙醛-DNPH；6—丁烯醛-DNPH；7—正丁醛-DNPH；8—2-丁酮苯甲醛异戊醛正戊醛邻甲基苯甲醛-DNPH；13—间甲基苯甲醛-DNPH；14—对甲基苯甲醛-DNPH；15—正己醛-DNPH；16—2,5-二甲基苯甲醛-DNPH。图2 16醛酮类-DNPH衍Th的准谱图5按照与试样测定（8.3）相同的仪器条件进行运输空白试样（7.4.1）和实验室空白试样（7.4.2）的测定。注：DNPH（5.17）DNPH-125ml50.0mlDNPH（5.17）40μl丙烯醛性。丙烯醛腙及其聚合物的色谱图见图3。丁烯醛腙及其聚合物的色谱图见图C.2。1—甲醛乙醛丙烯醛丙醛丙烯醛-DNPH丁烯醛正丁醛—2-丁酮苯甲醛异戊醛-DNPH；11—正戊醛正己醛-DNPH；16—2,5--DNPH。图3 醛酮化物准溶成反后标色谱图按公式（1）计算样品中醛、酮类化合物的质量浓度。6i0VDV1式中：——样品中目标化合物的质量浓度，mg/m3；i——从标准曲线得到试样中目标化合物的质量浓度，µg/ml；

（1）0——从标准曲线得到2个实验室空白中目标化合物质量浓度的平均值，µg/ml；V——试样的浓缩定容体积，ml；D——试样的稀释倍数；V1——采样体积，L。应按照相应质量标准和排放标准的要求，采用规定状态的采样体积。测定结果的小数点后保留位数与检出限一致，且最多保留三位有效数字。注：间甲基苯甲醛-DNPH和对甲基苯甲醛-DNPH为难分离物质对，当色谱柱不能将二者分离时，测定结果为难分离物质对之和。精密度6家实验室分别对醛、酮类化合物空白加标量为0.2μg、1.0μg和4.0μg（相当于空气样品0.010mg/m3、0.050mg/m3和0.200mg/m3）的吸收液进行6次重复测定：实验室内相对标准偏差分别为：4.3%～11%，2.1%～7.9%和0.9%～4.9%；实验室间相对标准偏差分别为：2.7%～12%，3.3%～9.3%和1.3%～6.6%；重复性限为：0.001mg/m3～0.003mg/m3，0.005mg/m3～0.007mg/m3和0.010mg/m3～0.017mg/m3；再现性限为：0.002mg/m3～0.004mg/m3，0.006mg/m3～0.012mg/m3和0.016mg/m3～0.036mg/m3。准确度6个实验室分别对环境空气样品进行了加标分析测定，醛、酮类化合物加标量为1.0µg（相当于空气样品0.05062.8%～110%精密度和准确度详见附录B。空白50ml吸收液中醛、酮类化合物含量限值：甲醛为0.15μg；乙醛为0.10μg；丙酮为0.30μg；其他物质均为0.10μg。7210.15μg0.10μg0.30μg0.10μg。校准标准曲线的相关系数≥0.995，否则，重新建立标准曲线。120%30%。实验中产生的废液应集中收集，并做好相应标识，依法委托有资质的单位进行处理。8附录A（）当采样体积为20L（标准状态下）时，方法检出限和测定下限见附表A.1。表A.1 法出和定下限序号化合物名称CAS号最低检出量/（µg）检出限/(mg/m3)测定下限/(mg/m3)1甲醛50-00-00.0360.0020.0082乙醛75-07-00.0340.0020.0083丙烯醛107-02-80.0320.0020.0084丙酮67-64-10.0400.0020.0085丙醛123-38-60.0320.0020.0086丁烯醛123-73-90.0300.0020.0087正丁醛123-72-80.0240.0020.00882-丁酮78-93-30.0300.0020.0089苯甲醛100-52-70.0320.0020.00810异戊醛590-86-30.0280.0020.00811正戊醛100-62-30.0300.0020.00812邻甲基苯甲醛529-20-40.0520.0030.01213间甲基苯甲醛620-23-50.0460.0030.01214对甲基苯甲醛104-87-00.0600.0030.01215正己醛66-25-10.0400.0020.008162,5-二甲基苯甲醛5779-94-20.0340.0020.0089附录B（）附表B.1为方法精密度指标；附表B.2中为方法准确度指标。表B.1 法精度化合物名称总平均值/(μg)实验室内相对标准偏差/（%）实验室间相对标准偏差/（%）重复性限/(mg/m3)再现性限/(mg/m3)甲醛0.1905.6～116.60.0020.0030.9332.7～6.95.80.0060.0093.621.6～4.94.60.0150.027乙醛0.1994.8～104.30.0020.0020.9412.9～4.73.90.0060.0073.740.9～3.34.50.0120.026丙烯醛0.1515.9～7.55.30.0020.0020.7503.2～4.94.60.0050.0063.062.6～4.03.60.0140.020丙酮0.1617.3～118.80.0020.0030.7384.3～5.98.00.0050.0103.161.8～3.34.40.0110.022丙醛0.1924.9～8.09.60.0020.0030.9543.1～5.67.30.0060.0113.641.5～4.03.10.0150.021丁烯醛0.1974.8～8.94.60.0020.0020.9622.7～5.83.30.0060.0073.921.3～3.91.30.0150.016正丁醛0.1795.5～8.2120.0020.0030.8602.3～5.98.00.0050.0113.352.5～3.94.80.0140.0262-丁酮0.1475.7～9.77.90.0010.0020.6554.3～6.85.20.0050.0072.412.2～3.44.60.0100.018苯甲醛0.2055.4～8.86.50.0020.0031.012.7～6.56.10.0060.0113.941.4～4.84.20.0160.027异戊醛0.1915.2～8.27.10.0020.0030.9363.5～6.96.30.0060.0103.632.3～4.06.40.0160.03610续表化合物名称总平均值/(μg)实验室内相对标准偏差/（%）实验室间相对标准偏差/（%）重复性限/(mg/m3)再现性限/(mg/m3)正戊醛0.1794.3～6.18.10.0010.0020.9322.6～5.85.90.0050.0093.652.1～4.94.70.0170.029邻甲基苯甲醛0.2054.6～114.80.0020.0020.9773.1～7.96.90.0070.0113.821.3～4.44.60.0160.029间甲基苯甲醛0.1934.9～9.04.20.0020.0021.002.1～5.64.50.0060.0083.931.7～4.02.50.0170.020对甲基苯甲醛0.2024.6～9.37.00.0020.0030.9463.1～5.06.60.0050.0103.661.5～4.91.70.0150.016正己醛0.1844.8～9.9120.0020.0040.8423.2～5.29.30.0050.0123.292.3～4.26.60.0160.0342,5-二甲基苯甲醛0.1994.4～9.85.60.0020.0030.9853.5～5.35.80.0060.0103.801.6～4.74.20.0170.027表B.2 法准度序号化合物名称实际样品浓度/（mg/m3）加标量相当于空气样品浓度/（mg/m3）加标回收率范围/（%）加标回收率最终值P2S/%P1甲醛0.096～0.1360.05090.6～10499.6±10.22乙醛0.035～0.0530.05096.2～110104±10.83丙烯醛0～0.0020.05070.4～86.075.5±11.04丙酮0.014～0.0320.05062.8～74.467.4±8.65丙醛0.041～0.0610.05099.0～110105±9.46丁烯醛0～0.0400.05086.6～98.094.0±9.27正丁醛0.035～0.0470.05076.3～89.685.0±10.482-丁酮未检出0.05062.9～71.865.5±6.89苯甲醛未检出0.05088.2～10194.4±9.010异戊醛未检出0.05089.6～10397.4±9.611正戊醛未检出0.05089.0～10396.9±9.612邻甲基苯甲醛未检出0.05098.8～110105±8.413间甲基苯甲醛未检出0.05095.6～106102±7.611续表序号化合物名称实际样品浓度/（mg/m3）加标量相当于空气样品浓度/（mg/m3）加标回收率范围/（%）加标回收率最终值P2S/%P14对甲基苯甲醛未检出0.05098.