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文档简介
甲醇汽油项目调研与开发提议甲醇是无色、无味、易流动,易挥发的可燃性液体,并且带有类似乙醇的气味。甲醇易溶于水、乙醇、乙酸乙酯,但在脂肪族烃类中的溶解度较小。易吸取水汽,二氧化碳和其他物质。世界甲醇生产重要集中在天然气资源比较丰富的地区,其中亚太地区的生产能力为1410万吨/年,约占世界总生产能力的30%。我国甲醇生产原料以煤为主,生产重要集中在华南、华东和华北地区,所占比例分别为27.11%、23.79%和16.63%。年,世界甲醇生产能力估计将到达约6400万吨,到达约7200万吨,供应能力不小于市场需求,竞争将会加剧。目前中国甲醇生产企业大概有200家,不过整个甲醇生产格局展现出规模小、分散化的分布特点。“十一五”期间,我国将至少新增甲醇产能1200万t/年,若7个拟建项目(甲醇产能670万t/年)可以顺利投产,则年我国甲醇产能将到达3212万t吨,占到世界产能的1/2。我国甲醇消费构造与国外类似,最大消费领域是甲醛生产,消费比例约为40%;另一方面是MTBE和醋酸,所占比例分别为6%和7%。考虑到中国及中东地区兴建的甲醇项目的陆续投产,估计全球甲醇短时会由于供求失衡将导致价格低迷。伴随当今世界石油资源的日益减少和甲醇市场价格的减少,用甲醇作为新的石化原料来源已经成为一种趋势,同步也会增进整个甲醇工业的发展。近年来甲醇燃料方面的消费量发展较快,尽管国家尚未出台有关政策法规和原则,但甲醇燃料消费已经成为驱动甲醇需求的重要动力之一。目前我国甲醇消费的重要地区是华东和华南地区,上述地区也是我国甲醛、MTBE、丙烯酸酯和醋酸等下游产品生产的集中地。对于甲醇燃料,消费地区重要集中在山西、河南等地。甲醇燃料是现今唯一可以用煤及天然气等作原料的大规模生产的经济液体燃料,生产工艺成熟,储存使用以便。诺贝尔化学奖得主乔治A.奥拉面对日益减少的油气储备,甚至提出了跨越油气时代的“甲醇经济”。甲醇燃料抗爆性好,辛烷值高于一般车用汽油,并且不易在汽缸内产生积炭。从甲醇掺烧汽油排放气体成分分析表明,排放气中CO、HC、NOx比汽油车排放气含量低燃烧后废气含氮氧化物很少,对环境污染大大减少。醇醚燃料新型能源已列入《国家中长期科学和技术发展规划》,成为人们研究开发的热点。甲醇汽油的发展与推广应用1.1国内外甲醇汽油的发展简况甲醇作为代用燃料始于20世纪代,二次世界大战期间,甲醇汽油成功应用于德国;20世纪70年代后来受二次石油危机的影响,加上世界甲醇生产能力的过剩和人们对环境质量规定越来越高等,美国、日本、德国和瑞典等国先后投入人力、物力进行甲醇燃料及甲醇汽车配套技术的研究开发。美国对甲醇燃料和甲醇汽车进行开发和应用,重点开发燃烧M85(含甲醇85%)、M100(含甲醇100%)专用甲醇燃料汽车。1987年美国福特汽车企业及美洲银行,改装500辆福特车,试用M85甲醇燃油,总行程3380万千米,时间长达3年,获得甲醇汽车改装生产的经验。1995年美国DOE能源研究中心投入12700辆甲醇车试用M85。美国福特企业还开发了可使用甲醇与汽油以任意比例混合的灵活燃料汽车(FFV),目前FFV汽车在美国已经能大规模商业生产。日本对甲醇燃料的研究始于20世纪80年代后期,进入20世纪90年代初期已经有300多辆甲醇燃料汽车投入运行,他们重要将高比例的甲醇燃料用于轻型货车(由柴油机改造)。日本汽车研究所1993年用大型公共汽车、载货车使用M85、M100燃料,进行了6万千米的道路试验,以检查发动机的耐久性、可靠性。1994年,日本奥托甲醇型汽车,用7年时间进行道路试验。1996年,日本本田技研工业株式会社,试用汽油、甲醇自由混合双燃料车,已完毕保证与汽油大体相似耐久、可靠的灵活燃料车,得出的结论是成本减少,有助于批量生产。在欧洲,瑞典1975年首先提出甲醇可以成为汽车代用燃料,并随即成立国家级的瑞典甲醇开发企业(SMAB)。前德意志联邦共和国在上世纪七十年代开始研制甲醇发动机,1979年制定了用于公路交通运送的醇类燃料的研究规划,将M15汽油用于汽车,其间组织过由6家汽车厂生产的一千多辆燃醇汽车投入试运行,并在全国重要大、中都市建立M15汽车加油站,形成全国供应甲醇汽油的网络。在上世纪七八十年代,德国大众汽车企业还在中国建立了M100甲醇汽车示范车队。目前,瑞典、新西兰已推广使用M15汽油,意大利计划用含甲醇80%的混合醇替代汽油,另有许多国家计划使用、正在推广或成批使用M15汽油。我国对甲醇燃料的研究起步于20世纪70年代初期,“六五”期间,国家科委就组织交通部负责将M15甲醇汽油研究列入国家重点攻关项目,并在山西省组织实行,在山西省进行了M15-M25甲醇燃料的研究试验,共有480辆货车参与了试验及示范工作;“七五”期间,由国家科委组织,中国科学院牵头并由大专院校、汽车、环境、卫生等6部门构成攻关组,重点对492发动机的扭距、热效率和尾气排放等技术进行了较为系统的研究,并且有3辆车参与了路试,各项试验指标均获得了较满意的效果;“八五”期间,由国家科委组织有关大专院校、石油、化工、煤炭、汽车、环境、卫生等8个单位,与德国大众汽车企业合作,进行中德M100甲醇燃料科技合作项目,进行了高比例甲醇发动机和汽车的试验研究,先后共有14辆桑塔纳轿车参与了路试,其中有8辆车在北京合计行驶约150万km,并建成甲醇燃料加注站1个,目前仍有3辆甲醇汽车在运行,单车行驶最长里程超过了22万km,运行车辆性能良好。同期国家把低比例M3、M15甲醇汽油应用列入攻关计划,在江苏、山西、河南、重庆有数百辆汽车投入运行试验。近几年的甲醇汽油研究更是突飞猛进,不仅有关技术难题得以突破,其实际应用更是迅猛发展。
6月,国标公布《年第二批国标制修订计划》,包括了3个甲醇燃料原则;6-9月,醇醚专委会原则工作部组织长安大学、上海内燃机研究所等单位构成原则编制关键工作组,先后4次召开甲醇燃料国标征求意见座谈会,就国标的编制广泛征求意见;年终完毕《高比例车用甲醇汽油》原则编制工作并上报国家发改委。年6月底完毕《变性燃料甲醇》和《M15车用甲醇汽油》两个原则编制。5月20日,由国家发展和改革委员会工业司主管的《原则网》公布,《车用燃料甲醇》已获国家质量监督检查检疫总局同意,原则编号:GB/T23510-,该原则将从11月1日起实行。发展醇醚燃料以缓和石油供需矛盾是我国近期替代能源工作的重点。有关部门在甲醇原则制定方面所做的工作,将为甲醇汽油顺利进入市场扫清最终障碍。《高比例车用甲醇汽油》、《变性燃料甲醇》和《M15车用甲醇汽油》三个甲醇汽油原则的及时颁布将大幅度提高国内燃料市场对甲醇的需求量。目前大比例甲醇燃烧技术攻克了甲醇热值低动力局限性、冷起动难、热气阻、遇水分层、稳定性差、腐蚀溶胀、高温润滑等七大难题,车用甲醇燃料的开发也从第一代的直接掺混甲醇汽油、第二代的添加助溶剂甲醇汽油发展到以黑龙江省能源环境研究院就在国内进行甲醇汽油研究、示范的同步,国外各研究机构却纷纷停止了脚步。首先,国际燃油原则将甲醇的含量进行了限制;另首先,世界各大汽车厂商也开始抵制使用甲醇燃料。甲醇汽油在国外瞬间就被否认,这重要有如下几方面原因:1、世界石油价格回落:上世纪70年代两次石油危机之后,世界石油供求关系得以全面调整,原油供需平衡,使全球寻找替代能源的热情大大减少。2、甲醇生产成本高:美国的甲醇生产基本是以天然气作原料,生产成本很高,这样甲醇替代汽油经济性不好,因此企业积极性不高。3、石油财团不配合:油价暴涨,美国石油财团可获暴利,因此不愿投资建设甲醇燃料的储备库和加注站。4、汽车制造厂没有坚持:上世纪90年代末,汽车制造厂商的主攻方向转为混合动力车和燃料电池汽车,对甲醇灵活燃料汽车没有继续发展。5、基础设施没有跟上:在美国,2/3以上的石油及油品是通过管道输送的,且负荷已满,输送大量替代燃料需花费巨额投资增建管线。表1国内甲醇燃料开发与使用状况研制单位(省、市)内容技术指标使用状况备注漯河石化集团企业“圣火”牌M50甲醇汽油加入甲醇50%~65%,这种甲醇汽油辛烷值超过100无需更改汽车发动机等装置就可直接使用,已通过多种车辆近10×104km行车试验。各项指标到达和超过国际同类产品,已申报了国家专利,并通过实质审查。国际上某些机构也对此项技术体现出浓厚爱好,该集团还计划与各地有合成氨和甲醇装置的化肥、化工企业和石化企业合作,已开始批量生产,西安市泾河工业园区含醇清洁汽油产业化项目到达了国家新施行的90号无铅汽油原则月产300t的生产能力。该项目声称处理了甲醇汽油与市售成品汽油的互溶分层难题,并可与成品汽油任意混合使用,其燃烧后废气中的CO、HC含量比目前无铅汽油中的还要低。获得了陕西省环境保护局颁发的环境保护承认产品证书四川江油川西北远大实业有限责任企业车用甲醇汽油M30可减少尾气排放中约80%的CO、HC等有毒、有害化合物的污染,使大中都市车流密集区的大气污染大大减轻,并可节省燃油费20%左右通过了四川省科技厅专家组的成果鉴定中国辽宁海外学子工程网一家企业车用甲醇汽油生产技术到达90~97号国标汽油的性能和指标。由10%~25%的甲醇与其他化工原料、添加剂合成的不含任何汽油的新型车用燃料,环境保护、清洁性突出,使用以便,无需改动装置,成本低、原料易购、来源广泛,生产不受季节和规模限制;无需加温、加压、无水状态中生产;质量可靠。产品经沈阳市质量技术监督局能源原则检查所检查,,其专利申请已授权辽宁省石油企业、公安部天津消防科研所、国家石油质量检查中心检测合格北京腾飞时代能源科技开发有限企业M19环境保护复合燃料添加剂技术各项性能指标均能到达一般90号和93号汽油的规定用甲醇、芳烃、轻烃和添加剂等石化原料复配而成,既有的加油站和汽车不需任何改造就能直接使用。清华大学、浙江大学的发动机台架试验表明,其动力、扭矩性能略高于一般汽油,二氧化碳等尾气排放大大低于一般汽油。通过了由北京市科委组织的成果鉴定。山西华顿商贸有限企业“华顿甲醇汽油”“添加剂与配制技术”各项指标到达或超过同标号国标无铅汽油,环境保护与节能功能突出经23辆汽车试验运行5个月效果良好。不仅每吨售价国标号汽油低,并且二氧化碳等尾气排放平均减少了30%以上。环境保护与节能功能突出,到达国内领先水平,已为社会经营机构和车辆驾驶员承认,太原石油企业已经草拟方案,提议推广年3月1武汉市江北化工甲醇汽油添加剂目前已在河南、新疆等地油田开始应用。使用该新型油料,无需改动汽车机体构造,可直接加入,也可与无铅汽油混合使用;使用该油料后的汽车其动力性能、启动性能、尾气排放等指标均到达国标山西大同汽车制造厂全甲醇清洁燃料燃烧装置在一般燃油发动机上安装该装置后,可100%燃烧甲醇,不用汽油。该装置已在夏利、捷达、6490越野车和6600中巴车上试用成功。一般汽车安装该装置燃烧100%甲醇后,除明显的环境保护优势外,汽车的加速性、速度与一般汽油车相称,而运行成本比燃汽油车成本低了许多年试制成功并申报国家专利黑龙江省建业燃料有限责任企业AX型车用甲醇清洁燃料。到达世界燃油规范二类无铅汽油质量原则,部分指标超过世界最先进的三、四类汽油原则。尾气排放的有害物质仅为国家汽油排放原则的1%。M15~M85甲醇汽油,醇加入量低于40%时添加剂5‰~1%,醇加入量在40%~70%时添加剂2%~2.5%,醇加入量高于70%时3%。M85如下汽油发动机不必改动,即可正常使用。可与90#以上混合或交叉使用;燃烧充足,能有效防止和消除火花塞、燃烧室、气门、排气管、消声器等部位积炭的形成,从而防止积炭引起的故障;能有效的消除油箱、油路系统中杂质的沉淀和凝结,具有良好的油路疏通作用;抗爆性好,可有效的消除发动机工况燃烧不良所引起的爆裂现象,减少工况噪音;能耗率低:动力性基本不变,尤其是在高压缩比发动机上,在热值相似条件下,耗油比汽油节省3~8%,高速运行下,油耗下降明显,爬坡性能强。产品中专用添加剂中具有抗水分离成分,可有效减少遇水分层的状况;有添加剂具有抗腐蚀、抗溶胀等综合作用。通过了黑龙江省环境保护产业协会的环境保护认证。项目已在20个省市落户,产量最大的是湖南省长株潭国际物流有限企业年产200万吨清洁燃料的生产厂。上海赛孚燃油发展有限企业M50车用甲醇汽油尾气中CO和HC的排放优于市原则DB31/234-1999。经上海环境保护产品质量监督检查总站在汽车发动机台架上做特性试验,其动力性能与93#车用汽油相称。7月通过上海科学技术委员会主持科技成果鉴定南京巨澜科技开发有限责任企业M58-M85催化燃烧甲醇燃料高能活性催化添加剂,明显提高了发动机的燃烧效率,处理了因大量使用甲醇带来的热值低、动力局限性、冷启动难、遇水分层、稳定性差、腐蚀溶胀、高温润滑等一系列难题。完毕世界首例用车不作任何改动,直接使用高比例M85甲醇汽油,8万千米道路寿命考核试验,其(根据“梁玮,甲醇汽油的研究开发及应用现实状况.中外能源,,11(02):95-100”等归纳)1.2国内甲醇汽油的推广应用甲醇既是重要的化工原料,也是价廉物美的清洁燃料。甲醇汽油替代老式汽油作汽车燃料,不仅燃烧清洁,并且来源丰富,是理想的石油替代品,甲醇燃料的大力推广和应用是加紧新能源开发,克服能源消费制约,增进经济协调发展的必由之路。目前我国市场上使用的甲醇汽油重要有M5、M15、M50、M85以及M100等。M5甲醇汽油不需变化发动机的构造,可直接使用。不影响汽车的动力性能,其消耗量与汽油相似,但经济性不明显。M15甲醇汽油是由90号汽油、甲醇及一系列助溶剂构成。从1999年3月2日起,采用上海焦化有限企业配制的M15M50甲醇汽油就是不变化发动机的构造,添加一定量的改性剂调配制成的甲醇汽油。目前市场上有漯河石化集团有限企业生产的M50甲醇汽油。该企业试验表明,使用清洁甲醇汽油百公里油耗平均减少1.18L,节油率为8.7%。M100全甲醇燃烧装置是对老式汽油发动机的供燃料系统、供热系统、变速箱等进行重大改善,改善后的发动机可100%燃烧甲醇,不用汽油,运行成本比汽油机减少了25%。动力性与一般汽油发动机相称。尾气排放中一氧化碳和碳氢化合物减少55%~90%,环境保护效果突出。山西是我国煤炭资源最丰富的地区,也是煤制甲醇最积极的地区,在推广燃料甲醇试验方面,也成了较为系统且推广应用最快、规模最大的地区之一。山西省从年7月开始在大同、长治、晋中、阳泉、太原5个中心都市开展M15低比例甲醇汽油的试点封闭运作。08年前五个月山西甲醇汽油(M15)的消费量已经超过10万吨,超过整年消费总量的二分之一以上,M15低比例甲醇汽油已在中石化山西分企业和部分民营企业的加油站点向社会供应。据不完全记录,加注车辆已超过2500万辆次。此外,河南蓝天集团及漯河石化集团在驻马店市、漯河市、开封市均有甲醇汽车运行。目前,国内尚有奇瑞汽车企业、上海华普汽车企业和重庆长安汽车企业等多家汽车企业正在从事高比例甲醇汽车的研发和推广工作。奇瑞甲醇灵活燃料汽车整车模具改造已经完毕,其使用M85以上比例的甲醇燃料时,动力性、经济性均高于原汽油机水平。该车已于年3月开始试运行,计划年投入批量生产。目前,低比例掺烧的甲醇汽油(M15)使用量正在稳步增长。如中国化工信息网4月15日报道,重庆拟建年产50万吨甲醇(乙醇)汽油及添加剂项目。该项目建设周期为-,投资总额为1.12亿元,目前正在进行施工准备。该项目关键设备有压缩机、空分设备、干法脱硫槽、变换炉、合成塔、粗醇罐、精醇罐、预精馏塔、加压精馏塔、常压精馏、气恒、脱硫塔。建设地为重庆市江津区德感工业园。赛孚企业已将甲醇汽油的生产技术转让给浙江萧山一家民营企业杭州赛孚企业,目前正在设计中,其规模是60万吨。针对甲醇汽油的推广,浙江省人民政府办公厅于4月3日就浙江省经贸委“甲醇汽油试点试验方案”公布了一种“浙江省人民政府办公厅有关开展甲醇汽油试点工作的复函”,原则同意于二季度开始在浙江省试点应用品种为M15、M30、M50及M85甲醇汽油。赛孚牌M50甲醇汽油已与上海市外贸企业签订了出口东南亚的销售协议,首批为5000吨,顾客规定整年按30~50万吨供货。醇醚燃料的最大问题来自环境保护方面,国外甲醇汽油从积极推广和黯然消逝的过程,阐明人们对环境保护的认识在不停进步。处理替代燃料问题,仍然要坚持安全第一,环境第一。甲醇燃料对环境的影响:首先是液体甲醇贮运使用过程中的渗漏、溅洒、蒸发等影响。由于甲醇能与水混溶,易被生物降解,因此虽然有某些渗漏或溅洒,也易于从环境中脱除,相比之下,不溶于水的汽油、柴油等却很难脱除。另首先是燃烧后的排气污染问题,由于甲醇有丰富的内含氧,易于完全燃烧,因此排气中CO、HC、NOx等污染比汽、柴油少得多,并且主线没有化石燃料特有的苯、芳烃、烯烃及其他致癌物质(见表1、表2)。由表可见,甲醇M100主线没有苯和丁二烯排放,所谓的甲醛污染,也比汽、柴油少得多,汽油安装净化器时才与甲醇排放的甲醛在一种数量级上。甲醇的常规排放仅次于超清洁燃料氢气和二甲醚,比CNG、LPG、柴油、汽油等均清洁。因此,对于甲醇汽油的环境保护问题完全没必要紧张。表2多种汽车燃料常规排放平均值g/km表3多种汽车燃料非常规排放量比较g/km甲醇汽油技术及特性2.1甲醇汽油的技术特性甲醇汽油指甲醇与汽油的混合物,也包括甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇和异丙醇的混合醇与汽油的混合物。甲醇掺入量一般为5%~20%。以掺入15%者为最多,称M15甲醇汽油。抗爆性能好,研究法辛烷值(RON)随甲醇掺入量的增长而增高,马达法辛烷值(MON)则不受影响。燃烧排出物的毒性比一般含铅汽油小,排气中一氧化碳含量也较少,燃烧清洁性能良好。但对汽油发动机的腐蚀性和对橡胶材料的溶胀率都较大,且易于分层。低温运转性能和冷起动性能较差,动力性能也不及纯汽油。甲醇作为替代能源具有诸多长处。甲醇的来源广泛,其中煤制甲醇更具重大意义,尤其对含硫量高、不易民用或工业用的煤,也不影响生产甲醇。从煤中制取甲醇,也可在多种可点燃物质中提取混合醇,再将甲醇作为燃料替代汽油,等于汽车烧煤。甲醇汽油含氧量高,燃烧充足,能有效地减少和减少有害气体的排放,按照国标,碳氧化合物下降98.9%,碳氢化合物下降88.11%,到达欧III原则,部分指标到达欧IV原则,有助于环境保护,故有绿色环境保护燃料之称。甲醇汽油的燃烧特性,能有效地消除燃烧系统各部位的积炭,防止了因积炭的形成而引起动力下降、燃烧不充足等现象,且可减少各工况排气温度,有助于减少零部件热负荷,延长发动机部件的使用寿命。甲醇汽油中的甲醇是一种性能优良的溶剂,能有效地消除油箱及油路系统中杂质的沉淀和凝结,有良好的油路疏通作用,减少为清洁疏通油路而购置的如油路通、燃油精等添加剂的费用开支。使用甲醇汽油无论是电喷式和化油器式的任何一款汽油发动机,不必作任何改造即可正常使用。甲醇汽油辛烷值高,动力强,合用于高压缩比发动机,可提高发动机的效率。表4甲醇-乙醇-汽油-柴油性能比较2.2甲醇汽油技术难点的处理(钟洪权,王亚明,张松.甲醇汽油的技术进展及应用前景.西部煤化工.(1):28-30,CN10086369.4,CN10012700.3)甲醇汽油作为汽油的替代品,人们但愿它能如汽油同样直接用于汽车内燃机。制备甲醇汽油以掺混措施最为简朴,为此,世界各国进行了广泛的研究,一致认为,应当处理的问题有:稳定性差、遇水分层、冷启动难、热值低、动力局限性、热气阻、腐蚀溶胀等。通过数十年的努力,甲醇汽油用在汽车上的技术问题都已得到了很好的处理,到达了实用水平。1增强甲醇汽油的稳定性极性的甲醇与非极性的汽油体系是具有上临界温度的部分互溶双液相体系。不含水的甲醇与70#汽油在温度高于30℃时能完全互溶,低于此温度就有也许出现分层现象;当甲醇含量不不小于5%和不小于70%时,甲醇与汽油相溶性很好,甲醇含量在5%-70%之间时,两者会发生分层现象。用作汽车燃料的甲醇汽油必须均匀而稳定,要防止分层,制成大比例的均匀稳定的甲醇汽油,一般需要采用添加助溶剂的措施。芳烃有明显的极性和氢键亲和力,汽油中芳烃的存在可以减少甲醇-汽油之间的极性差,使其稳定性增强。芳烃含量高的油品,相分离温度较低;烷烃的异构化程度越高,相分离温度也越低,稳定性也越好。因此芳烃、高碳酮、醚、醇等类化合物,以合适比例相混合,便可制得稳定均匀的甲醇汽油。如CN10012700.3采用二甲氧基甲烷和丁醇以4:6的比例构成互溶添加剂,加入3%即可基本处理甲醇汽油的分层;(周瑞,黄风林,倪炳华.甲醇汽油的稳定性能研究[J].西安文理学院学报(自然科学版),,11(01):64-67)2改善甲醇汽油的动力性甲醇引入汽油之后,因其热值只有1916MJ/kg,仅为汽油热值(43150MJ/kg)的45%,因而动力性能下降,一般采用添置助燃剂的措施,改善其动力性。目前燃烧增进剂重要有如下几类:一类是金属化合物如铜、钴、锰、铬等油容性好的有机金属盐和具有羟基的非金属化合物,此类化合物可减少燃油的着火温度、增进碳粒氧化、提高燃烧速度,促使油料完全燃烧;另一类是某些含氧有机化合物、有机过氧化合物,这种化合物在燃烧室内能产生更多的自由基,从而缩短燃油的滞燃期,增进油料完全燃烧;第三类是其他含氧添加剂,此类添加剂在增进燃油燃烧时的作用较为明显,如向油品中添加一定量碳酸二甲酯时,发动机的功率基本不变,热效率有所提高,烟度也有所下降;此外,某些高碳氢比的高苯类有机化合物、硝基化合物等对燃烧也有增进作用。如CN10012700.3公布的动力增进剂按如下措施制得:航空煤油和无水联胺(H2NNH2)以8:2的重量配比混合,80℃蒸汽加热下恒温反应4小时,然后在120-140℃、0.09Mpa真空度下精馏,馏出物调整PH值至8.5,即得到动力增进剂;CN10233186.X、CN10000485.9、CN10056902.2、CN10018445.8、CN10008261.3、CN01104115.3等采用二茂铁和高碳氢比的芳烃、异构烷醚等提高甲醇汽油燃烧热值。将过氧化物如二特丁基过氧化物以7%~25%的比例与甲醇相混合制成混合物,再将此混合物与汽油以1:1的比例混合制得的甲醇汽油,具有良好的动力性、稳定性,冷启动的动力不低于单一的汽油;添加一定比例的醚类化合物和少许的防腐蚀剂、清洁剂调和而成的甲醇汽油,使用时不需要改造发动机的部件,也具有很好的动力性、相溶性和冷起动性。其他添加剂如二甲氧基甲烷可以提高甲醇汽油的贮存稳定性(甲醇在汽油中的含量)。3改善甲醇汽油的腐蚀性甲醇汽油在燃烧过程中会产生有机酸(甲酸等)物质,对发动机燃烧系统导致腐蚀与磨损。一般采用添加腐蚀克制剂的措施来克制甲醇汽油的腐蚀性,添加剂多为或具有有机碱成分的含氮物质,使其在燃烧中产生与甲酸等物质发生中和反应,或在燃料高温燃烧中生成耐高温油膜保护气缸壁。如由苯并三氮唑类、二聚亚油酸抗腐蚀剂及酚类抗氧剂经稀释调合而成甲醇汽油,可有效地克制对多种金属的腐蚀;由马来酸酐,伯胺和一含氮杂环化物制得的腐蚀克制剂,以每千桶燃油添加(5~50)磅,即可到达良好的克制腐蚀效果;由琥珀酸酐、脂肪酸、不饱和羧酸及多氨聚烯烃反应制成的添加剂,添加量仅(5~100)mg/kg,即可到达克制腐蚀的目的。由胺类、有机磷酸酯类、有机羧酸类、氮杂环类、屏蔽酚类五种防腐剂复配制成的甲醇燃料金属腐蚀克制剂对铜、铝、45号钢、锌、气化器材质等多种金属具有良好的腐蚀克制能力,且溶解性能优良,满足甲醇燃料防腐蚀性能的规定。此外,添加助燃剂增进油料燃烧完全,也能起到减少甲醇汽油腐蚀的作用。4克制甲醇汽油的溶胀性甲醇是一种良好的极性溶剂,汽油是一种良好的非极性溶剂,它们对发动机的弹性胶体、密封件等有不一样程度的溶胀作用。纯甲醇中橡胶抗溶胀性大小的次序是:EPDM,四丙氟橡胶TP-2>CR>硅橡胶MVQ>NBR-18>NBR-26>NBR-40>氯醇橡胶CHC>PU>氟橡胶FPM-246>丙烯酸酯橡胶ACM>FPM-26;纯汽油中橡胶抗溶胀性大小的次序是:FPM-246、FPM-26>PU>CHC>NBR-40>TP-2>ACM>CR>NBR-26>NBR-18>MVQ>EPDM。橡胶在甲醇汽油混合燃料中的抗溶胀性能,并不是甲醇和汽油作用简朴的加合,而是它们的复合作用,只是甲醇和汽油两者哪一种起重要作用而已。因此,在进行橡胶材料的选择时要根据不一样的配比综合考虑。在能源短缺的背景下,虽然甲醇作为替代能源有其自身的极大优势,不过一定要认识到甲醇作为燃料的不利方面。处理好甲醇的不利原因,才能使甲醇汽油的应用发挥出最大的作用。处理甲醇汽油溶胀性的措施有两种:一是改用不被甲醇腐蚀的氟橡胶;二是在燃油中添加溶胀克制剂,如羧酸或酰氯与芳胺反应制得的溶胀克制剂,添加少许即能到达规定;CN10012700.3的抗溶抗腐剂由二烷基二硫代磷酸锌和磺酸胺以6:4的比例构成。(王殿虎等,车用甲醇汽油的溶胀性研究,化学工业,,27(1-2):31-33)5改善甲醇汽油的高温气阻性汽车的气阻是指输油管因高温而使汽油气化产生气泡,堵塞油路导致发动机供不上油而熄火。汽油沸程很宽(30-200℃),假如其馏程曲线合理,汽车的输油管通风良好或在输油管与发动机之间有隔热垫片(板),隔开了发动机产生的热辐射,一般不会产生气阻。甲醇汽油则不能,甲醇沸程单一(64.8℃),大量加入后,甲醇汽油馏程严重偏离原汽油原馏程曲线,因而需要添加高沸点的组分以调整馏程曲线,保证甲醇汽油在输油管中不气化;此外假如燃烧不完全,烃类物质裂解,氧化聚合而产生碳渣的沉积,也会阻塞汽化室喷嘴,发生气阻。因此应增进甲醇汽油充足燃烧,克制高温下的氧化聚合,添加抗阻沉积剂以克制甲醇汽油的气阻发生。一种添加剂,其组分和质量分数是:有机胺9%~11%,脂肪酸3%~6%,醇类8%~12%,溶纤剂8%~12%,稀土盐8%~12%,乳化剂2%~4%,烃类42%~62%,长处是除炭效率高,对金属无腐蚀现象,在汽油使用中稳定可靠。6改善甲醇的低温启动性汽油沸程很宽,因而虽然低温也易启动;甲醇沸程单一,掺入汽油中会使汽油馏程严重偏离汽油原馏程曲线,因而需要添加活性过氧化物或低沸点的醚化物以调整馏程曲线,改善甲醇汽油的冷启动性能。如CN10086369.4即加入了乙烷、二甲基丁烷(沸点:49.7℃)、二异丙醚等以调整馏程曲线,改善甲醇汽油的冷启动性能。7改善甲醇汽油的溶水性甲醇极性很强,与水可以无限互溶,水分对甲醇汽油的稳定性影响很大,水分的存在会使甲醇与汽油的临界互溶温度提高,甚至在某些状况下从空气中吸取的水分,也会导致稳定均一的甲醇汽油重新分层。例如含5%(v)甲醇和1.7%(v)异丁醇的甲醇汽油,水分含量为0.02%(v)时,相分离温度为-40℃,水分含量增长到0.1%(v)时,相分离温度升高为-5℃。改善甲醇汽油的溶水性,其本质还在增长甲醇与汽油的相容稳定性。目前,改善甲醇汽油稳定性所用的助溶剂有醚类、高级醇及脂肪烃、低碳杂醇、芳香族化合物等,例如MTBE、异丁醇、叔丁醇等。MTBE的加入改善了甲醇与汽油的互溶性,但其助溶效果不如异丁醇等醇类,这是由于MTBE分子极性较醇类小,叔丁基的存在又对氧原子与水、甲醇形成氢键有一定的阻碍作用,而异丁醇中的亲水基-OH能与水和甲醇中的-OH以氢键有效连接。因此添加4%的正丁醇或3.2%的正辛醇可以制得含甲醇21%,对水容忍度达1%~1.1%的甲醇汽油。(LYKOVOP.Stabilizationofmethanol-containinggasolines[J].Chemistryangtechnologyoffuelsandoils,1994,30(2):64–68,田恒水.甲醇车用燃料的进展[J].小氮肥,(12):11-13.)下面列举中国专利中甲醇汽油的某些制备措施或配方:CN01129132.X一种车用甲醇汽油(四川省绵阳市向胜树):由甲醇10%-80%、汽油10%-80%、叔丁醇1%-2.2%、吐温-20或吐温-800.3%-1.8%、硝酸亚铈或硫酸亚铈0.5%-1.6%、以及磺化油1%-4.4%构成(重量%)。CN01104115.3一种甲醇汽油(黑龙江省牡丹江市张柏义):由重量配比为50~65%的甲醇、35~45%的汽油、1~3%的乙醇、0.5~1.5的二甲苯和0.05~0.15的二环戊二烯基合铁(橙色固体,不溶于水,溶于醚、苯、甲醇等有机溶剂;可作为燃料的消烟节能添加剂、汽油的抗震剂、硅树脂和橡胶的熟化剂、紫外线的吸取剂等。)均匀混合而成。CN02113610.6车用甲醇汽油(四川省绵阳江油市段玉荣):甲醇与汽油的重量比即醇油比为3/7~7/3;在甲醇汽油中加入助溶剂TB(烷基磷酸酯)和IBA(异构醇)中的任意一种,其加入量为总量的0.005~0.01%;在甲醇汽油中加入助燃剂,助燃剂为有机金属化合物,其加入量为总量的0.001~0.005%,产品甲醇含量大,辛烷值高,长期寄存不分层,燃烧完全,发动机在加大油门时可快捷强劲提速,且排放尾气污染少,易于完全燃烧生成CO2和H2O,而氮化物、硫化物等有毒有害物质少。CN10150666.0高适应性车用环境保护甲醇汽油(长春张劲松):产品中甲醇占燃料的比例为5%-30%,添加剂占0.1-0.5%,助溶剂占0-8%。上述添加剂由甲醇改性剂和甲醇汽油复合添加剂两部分构成。甲醇改性剂的构成为:正丁醇45-55%;UOP45-10%;氯化石蜡7-15%;乙二醇10-15%;PPG10-15%;炔丙醇5-12%。甲醇汽油复合添加剂的构成为:甲苯或二甲苯(包括邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯)35-50%;羟基二苯胺2-10%;苯三唑脂肪酸铵盐5-15%;N,N1-二亚水杨丙二胺0.01-0.1%;二聚酸3-8%;烷基水杨酸铬0.05-0.1%;丁二酸二异辛酯磺酸钙0.05-0.1%;异丁醇25-45%。CN10102365.0一种车用系列甲醇汽油及其制备措施(山西华顿实业有限企业):甲醇汽油的配比(重量份)为:催化裂化汽油50~80、变性甲醇3~40、120号溶剂油5~20;其中变性甲醇的配比(重量份)为:低聚活性聚异丁烯基丁二酰亚胺(PIBA)70、乙基六硝基苯胺酸盐(EHN)1、无水杂醇油20、乙醇9、甲醇900。甲醇汽油的制备措施是A按配比将无水杂醇油投入到混合罐中,然后依序分别加入乙醇,低聚活性聚异丁烯基丁二酰亚胺,乙基六硝基苯胺酸盐,甲醇混合均匀得变性甲醇;B按配比将变性甲醇投入到混合罐中,然后分别加入120号溶剂油,催化裂化汽油混合均匀。CN10063810.6甲醇汽油添加剂(哈尔滨刘振和):甲醇25-30份,异丁醇5-10份,油酸10-15份,碳酸二甲酯1-3份,二甲醚1-3份,吐温80,0.1-0.2份,司盘80,0.1-0.3份,甲基叔丁基醚0.2-0.5份,二甲氧基甲烷0.1-0.3份,丙酮1-2份,叔丁醇0.1-0.3份,六亚甲基四胺0.1-0.3份,102TB腐蚀克制剂0.1-0.2份;将上述原料加入反应釜中,将其加热至50-55℃CN10000083.4一种高清洁甲醇汽油及其配制措施(北京华阳禾生能源技术发展有限企业):甲醇25-35%,90#汽油40-50%,石脑油15-25%,异丙醇1.5-2.5%,混合苯1-2%、石油醚0.1-0.5%,正丁醇0.1-0.4%和调整辅剂0.1-1%。CN10000485.9甲醇汽油关键剂母液及其制备措施以及将该母液配制成为甲醇汽油的措施(深圳陈茂高):一种甲醇汽油关键剂母液,包括六甲基磷酰三胺,异丙醚,甲苯或二甲苯,六氢苯酚,硝酸亚铈;环烷酸铁,硅磷酸铝或磷酸二氢钠,甲基丙烯酸甲酯,乙醚,叔丁基甲醚;叔丁醇,清净剂,二甲基酮,引起剂C,异丁醇;碳五,二茂铁;甲醇,抗氧剂和正辛烷。将甲醇汽油关键剂母液与甲醇混合均匀得关键剂;将该关键剂与甲醇混合均匀得添加剂;将该添加剂与国标汽油或组份油或石脑油混合均匀,即得甲醇汽油。CN10022167.4一种甲醇汽油及其制备措施(重庆万清平)甲醇50-70%、基础油25-44%和添加剂4.5-7%。添加剂为异丁醇或异丙醇、二异丙醚、苯或甲苯或二甲苯、环烷酸铁或五碳基铁、硅磷酸铝或磷酸二氢钠、RP97复合清净分散剂、羰酸盐或磺酸盐、硅型分子筛。将异丁醇或异丙醇加入到苯或甲苯或二甲苯中,然后,一起加入到二异丙醚中,合成溶液A;将汽油或轻烃或直馏油加入到甲醇中,混溶成主体溶液B;将溶液A与溶液B混合搅拌成溶液C;再依次加入其他添加剂,搅拌均匀;过滤即可。CN03152748.5车用甲醇汽油(成都市金牛区新源石化产品供应站)基础汽油47~62%、工业甲醇36~50%、乳化剂2~3%,所述的乳化剂由下列原料配制而成:甲基叔丁基醚28~48%、甲基甲酯17~37%、脂肪醇18~28%、叔丁醇1~10%CN10012700.3高性能高含量甲醇汽油(山西孝义阳红纲):甲醇45-55%,汽油40-50%,苯0.5-3%,互溶添加剂2-4%,动力增进剂0.1-0.3%,抗溶抗腐剂0.2-0.5%;其中,互溶添加剂由二甲氧基甲烷和丁醇以4:6的重量配比构成;抗溶抗腐剂由二烷基2,6代磷酸锌和磺酸胺以6:4的重量配比构成;动力增进剂按如下措施制得:航空煤油和无水肼以8:2的重量配比混合,80℃蒸汽加热下恒温反应4小时,然后在120-140CN10043022.7甲醇汽油乳化稳定剂(
陕西师范大学):甲醇汽油乳化稳定剂由油酸或环烷酸或乳酸30~60%、二乙胺或环己胺1~3%、葡萄糖6~12%、甲苯25~62%、无水硫酸钠1%重量比例的原料制成。CN10075046.6配制甲醇汽油的助溶剂组合物(杭州翟雁萍):甲基叔戊基醚0~61,炭酸二甲脂0~52,甲基叔丁基醚0~47,脂肪醇聚氧乙烯醚0.1~10,异丙醚0~10,乙醚0~30,叔丁醇0~45,异丁醇0~25,异丙醇0~15,抗氧化剂“501”0~8,二甲苯0~20,乌洛托品0~7,丁酮0~36,丙酮0~20构成甲醇汽油的助溶剂组合物。CN10112980.5车用甲醇汽油(长春姜彬):重量配比构成:甲醇10%~80%,乙醇2%~15%,基础油5%~30%,无铅汽油10%~80%,乙二醇二乙醚0.1%~2.0%,乙二醇一甲醚0.1%~2.0%,异丁醇0.1%~2.0%,异丙醇0.1%~2.0%,正丙醇0.1%~2.0%,丁酮0.1%~2.0%,环己烷0.1%~0.5%,辛烷0.1%~2.0%,2,6-二叔丁基对甲酚0.1%~2.0%。CN10009614.1一种甲醇汽油专用添加剂CQF的制备措施和甲醇汽油的配制(哈尔滨陈庆福):添加剂构成为甲苯5-30%、二甲苯5-40%、C71-10%、异丁醇5-40%、异丙醇5-30%、异戊醇1-10%、乙醇1-5%、抗氧防胶剂0.5-2%、金属钝化剂0.1-0.4%、清净分散剂0.01-0.05%。加入量0.4-2%,甲醇加入量15-50%。CN10130402.4一种高清洁甲醇汽油及其制备措施(北京叶有明):助溶剂由甲基叔丁基醚、甲苯、32#白油、仲辛醇、异丁醇、清净分散剂、腐蚀克制剂构成。CN10009893.7再生甲醇汽油(哈尔滨张世秋)由甲醇为30-40、正庚烷和/或正己烷和/或正戊烷和/或正丁烷和/或溶剂油和/或精炼煤焦油为40-50、戊烷为10-20、三甲基丁烷为10-20、异丁醇为10-20、抗氧稳定剂为2-5构成。CN10045320.4一种新型清洁环境保护车用甲醇汽油(曲阜速豹能源科技有限企业):工业甲醇10.8%-77%,汽油85%-15%,甲醇变性剂4.2%-8%,其中甲醇变性剂由甲基叔丁基醚、叔丁醇和防腐剂构成。CN10086369.4高含量环境保护型甲醇汽油(江苏太仓顾杏泉):甲醇61~80份、基础油10~29份、乙烷0.2~0.3份、正己烷0.2~0.3份、甲基叔丁基醚3~5份、乙醇0.35~0.8份、2,2-二甲基丁烷0.2~0.3份、叔丁醇0.3~0.5份、正丙醇0.2~0.3份、2-乙基(-1-)乙醇0.1~0.3份、甘醇0.3~0.5份、1,3-二羟基丁烷0.1~0.2份、新戊二醇0.2~0.5份、1,6-二羟基己烷0.1~0.2份、三羟甲基丙烷0.3~0.8份、季戊四醇0.2~0.8份、二异丙醚0.6~0.8份、2-乙二氧基乙酸乙酯0.2~0.3份、硝酸异丙酯0.2~0.4份、二甲基酮0.2~0.5份、丙二酸乙酯0.1~0.2份、碳酸二苯酯0.2~0.4份、102TB腐蚀克制剂0.02~0.05份、107PT防溶胀剂0.02~0.05份。特点:清洁环境保护、燃烧充足、抗震性好、动力性强。CN10086370.7清洁环境保护型甲醇汽油(江苏太仓顾杏泉):甲醇41~60份、基础油30~49份、乙烷0.2~0.3份、正己烷0.1~0.3份、甲基叔丁基醚3~5份、乙醇0.5~0.8份、2,2-二甲基丁烷0.2~0.3份、叔丁醇0.3~0.5份、正丙醇0.2~0.3份、2-乙基(-1-)乙醇0.1~0.3份、甘醇0.2~0.5份、1,3-二羟基丁烷0.1~0.2份、新戊二醇0.3~0.5份、1,6-二羟基己烷0.1~0.2份、三羟甲基丙烷0.3~0.8份、季戊四醇0.2~0.8份、二异丙醚0.6~0.8份、2-乙二氧基乙酸乙酯0.2~0.3份、硝酸异丙酯0.2~0.35份、二甲基酮0.2~0.6份、丙二酸乙酯0.1~0.2份、碳酸二苯酯0.2~0.4份、102TB腐蚀克制剂0.02~0.03份、107PT防溶胀剂0.02~0.03份。CN10086372.6车用环境保护型甲醇汽油(江苏太仓顾杏泉):甲醇1~40份、基础油50~89份、乙烷0.1~0.3份、正己烷0.1~0.3份、甲基叔丁基醚3~5份、乙醇0.3~0.8份、2,2-二甲基丁烷0.05~0.1份、叔丁醇0.1~0.3份、正丙醇0.1~0.3份、2-乙基(-1-)乙醇0.1~0.3份、甘醇0.2~0.5份、1,3-二羟基丁烷0.1~0.15份、新戊二醇0.3~0.8份、1,6-二羟基己烷0.1~0.15份、三羟甲基丙烷0.2-0.5份、季戊四醇0.3~0.5份、二异丙醚0.5~0.8份、2-乙二氧基乙酸乙酯0.1~0.3份、硝酸异丙酯0.1~0.3份、二甲基酮0.2~0.5份、丙二酸乙酯0.1~0.2份、碳酸二苯酯0.05~0.2份、102TB腐蚀克制剂0.01~0.03、107PT防溶胀剂0.01~0.03。CN10086371.1甲醇汽油添加剂(江苏太仓顾杏泉):添加剂的原料配制:乙烷1~3份、正己烷1~3份、甲基叔丁基醚30~50份、乙醇3~8份、2,2-二甲基丁烷0.5~3份、叔丁醇1~5份、正丙醇1~5份、2-乙基(-1-)乙醇0.5~3份、甘醇2~5份、1,3-二羟基丁烷0~2份、新戊二醇2~8份、1,6-二羟基己烷0~2份、三羟甲基丙烷2~5份、季戊四醇2~8份、二异丙醚5~12份、2-乙二氧基乙酸乙酯1~3份、硝酸异丙酯1~4份、二甲基酮2~8份、丙二酸乙酯1~2份、碳酸二苯酯0.5~4份、102TB腐蚀克制剂0.1~0.5份、107PT防溶胀剂0.1~0.5份。CN10040171.2一种车用甲醇汽油(南京王菊林):无铅汽油或溶剂油、石脑油、聚合清油5%~85%;甲醇5%~85%;添加剂1%~10%。添加剂由下述材料调合而成,各材料在甲醇汽油中所占的体积例如下:甲基叔丁基醚3%~5%;二甲氧基甲烷1%~5%、丙酮1%~4%、叔丁醇1%~1.2%,脂肪酸胺1%~3%、硝酸亚铈0.5%~1.5%、乙醚1%~2%。有效地处理甲醇含量在15%~85%时碰到的腐蚀性、溶胀性、冷启动困难,热气阻、遇水提成、动力下降等技术难题。CN10105014.5车用甲醇汽油清洁增标乳化剂(
西安祺祥能源科技发展有限企业)该乳化剂是将正辛醇、正庚醇、异丙醇、正丁醇、正癸醇、十六醇和司盘80按一定重量比例装入反应釜中搅拌混匀后制得。CN10037639.7中比例甲醇汽油(上海安能醇醚燃料有限企业):甲醇40%,汽油调整剂的最佳添加量为5‰,其组分为每100份中,各组分分别占:甲醇11份、乙醇11份、a-茨酮5份、邻二甲苯3份、丙酮13份、乙酰丙酮8.8份、仲辛醇5份、异丁醇16份、120号溶剂油9.2份、二甲氧基甲烷l5份、对叔丁基邻苯二酚3份。CN10037640.X高比例甲醇汽油(上海安能醇醚燃料有限企业):甲醇85%,汽油调整剂的添加量为1.5-8‰,其组分为每100份中,各组分分别占:甲醇12份、乙醇16份、2,6-二叔丁基混合酚2份、二烷基2,6代磷酸锌盐1.2份、甲苯2.3份、苯甲醇7.5份、乙酰丙酮0.8份、乙酸乙酯1.5份、二甲氧基甲烷8份、正戊烷6份、丙酮12份、97#汽油18份、仲辛醇13.7份。CN10009736.0通用甲醇汽油及其配制措施(牡丹江崔天豪):针对甲醇60、汽油38,采用异丁醇0.6、甲苯0.5、丙酮0.1、MTBE0.5和乙醇0.3作为调配助剂。CN10008261.3甲醇汽油变性醇添加剂(北京福众金源环境保护科技有限企业):以丙酮、甲苯、异丁醇、苯甲酸、二茂铁(去铁)和过氧化锌为原料,常温常压条件下在容器里经充足搅拌混合后得到的黄色透明状液体即为本添加剂产品。在常温常压条件下,往甲醇中加入其重量1~3%的该添加剂,经充足搅拌混合后制得变性醇,往石脑油或90#车用无铅汽油中加入其重量20~40%的变性醇,经充足混合均匀就可以调制得到90#、93#、97#和98#的车用甲醇汽油。CN10018445.8无铅甲醇汽油(南昌章鹏):由甲醇16.0-70.0%、汽油26.0-80.0%、添加剂1.5-3.5%(重量%)构成;其添加剂由丙酮4.0-35.0%、异丙醇8.0-30.0%、二茂铁3.0-6.0%、正戊烷17.0-45.0%、吐温-807.0-30.0%、油酸10.0-35.0%、高锰酸钾1.0-3.0%构成(重量%)。CN10056902.2合成环境保护甲醇汽油(北京福众金源环境保护科技有限企业):以石脑油、甲醇、甲苯、苯甲酸和二茂铁(去铁)为原料,在常温常压条件下在容器里经充足搅拌混合均匀后所得到液体产品,能完全替代90#和93#车用无铅汽油。CN10054350.6单相催化高比例甲醇汽油(郑州周全):甲醇20-80份、汽油10-75份、甲基叔丁基醚3-8份、环氧大豆油0.1-0.5份、邻苯二甲酸二丁酯0.1-0.5份、邻苯二甲酸二烯丙酯0.1-0.5份、丙酮2-5份、乙酸乙酯2-5份混合调配而成。CN10054412.9甲醇汽油复合助溶剂及制备措施(重庆谭其域):碳酸酯、叔丁醇、聚醚多元醇、三乙醇胺油酸酯、壬基酚聚氧乙烯醚、聚硅氧烷-聚氧烷撑共聚物及乙酸酯=(5-40)∶(10-50)∶(5-30)∶(5-35)∶(1-10)∶(5-20)∶(5-35)。CN10062307.4甲醇汽油(河北鹿泉黄菊民):甲醇∶汽油∶添加剂=90-130∶200-400∶6-20,其中,所说的添加剂是200号溶剂油,此外,还可以添加苯或甲基苯、多甲基苯的混合溶液作助溶剂。CN10045098.2车用甲醇汽油(上海李超平):汽油20~48%,甲醇30~70%,轻烃5~15%,添加剂5~7%;以车用甲醇汽油的总重量计,所述的添加剂重量构成为:增溶剂1.5~5%,抗乳化剂0.5~1.0%,防冻剂0.5~1.0%,提高热值剂0.5~1.0%,增塑剂0.05~0.5%,抗氧化剂0.05~0.2%,稳定剂0.2~0.8%,防腐剂0.2~1.0%。CN10016235.4一种甲醇汽油添加剂(兖矿集团有限企业):汽车燃料添加剂由有机茂、丙酮、丁醇、二甲苯、乙苯、金属腐蚀克制剂、2,6-二叔丁基对甲基苯酚构成。CN10090719.9甲醇汽油复合添加剂及其制备措施(新疆世纪石油化工有限企业):以异丙醇、异丁醇、异戊醇、2-乙基(1)己醇、清洁分散剂、石油醚、异丙醚、四氢化萘、环烷酸锌、二甲基甲酰胺、甲基叔丁基醚、吐温-60、聚四氟乙烯为原料,按重量配比配制。清洁分散剂为石油磺酸钡或丁二酰亚胺。CN10127881.8高清洁大比例甲醇汽油(南宁周凯亮):甲醇58%到85%,商品汽油14.2%到40%,综合添加剂0.8%到2%;综合添加剂按照重量份数的构成是:烷基醇20到60份;异丙醇10到30份;异戊醇10到30份;二烷基二苯胺1到5份;三羟甲基丙烷1到5份;二茂铁1到5份;正己烷1到5份;N,N,-二亚水杨基丙二胺1到5份。CN10150453.7车用甲醇汽油稳定增效添加剂(西安祺祥能源科技发展有限企业)原料组份异戊醇20%、正庚醇10%、异丙醇20%、正丁醇46%、OP-153%和二叔丁基对甲酚1%。CN10053424.9一种节能环境保护车用甲醇汽油及其制备措施(
天津蓝盾石化科技有限企业)无铅汽油组分油30-88.5%,甲醇10-55%,复合添加剂1.5-15%。其上述的复合添加剂由下述组分构成:助溶剂60-77.5%、热值增补剂17-30%、动力增效剂0.08-1.3%、均相催化助燃剂3.5-10%、腐蚀溶涨克制剂0.6-3.0%,蒸气压调整剂1.5-3.5混合均匀后加入10-55%的甲醇中,轻微搅拌后注入30-85.5%的无铅汽油中,搅拌均匀并静态反应4-8小时即可。本发明有效地处理了甲醇汽油含量在10-55%时的动力下降、油耗高、腐蚀性、溶涨性、冷启动困难、高温气阻等技术难题,汽车直接使用,发动机不需做任何改动,亦可与无铅汽油、乙醇汽油混合使用或交叉互换使用。CN10233556.X一种甲醇汽油添加剂及其甲醇汽油的制备措施(昆明王宇)异丙醇30%-50%,叔丁醇10%-20%,乙酸丁酯1%-5%,过氧化甲乙酮1%-5%,过氧化氢1%-5%,石油醚1%-5%,二甲苯5%-10%,辛烷值改善剂1%-4%,二甲氧基甲烷1%-5%,抗氧防胶剂0.1%-0.5%,防腐剂0.1%-0.5%,抗磨剂1%-8%,防水剂3%-6%,分散剂1%-5%,脂肪酸胺1%-3%,120#溶剂油10%-30%,乙醇5%-10%。甲醇汽油重量比构成:甲醇10-80%,柴油0-85%,甲醇汽油添加剂5-20%。CN10233186.X一种甲醇汽油燃料(重庆石联峰)99%~99.5%甲醇51~76份;轻质油13~30份;助溶剂3~6份;纳米润燃添加剂0.6~1.3份;甲苯7~12份;二茂铁0.04份;CN10166279.0车用复合甲醇汽油(山东久泰化工科技有限责任企业)复合添加剂由乙醇、二茂铁、甲苯份、土温-80、丙酮、乙醚、异丙醇、乙酸乙酯混合配制而成,本发明的复合添加剂是一种由醚类互溶剂、节能消烟助燃添加剂、抗腐蚀剂、抗氧化剂、抗磨添加剂、乳化剂、降凝剂等复合而成,经合理配伍作为本发明车用复合甲醇汽油的添加剂,具有稳定性好、燃烧安全、动力性强,可有效提高复合甲醇汽油的辛烷值、提高汽油的抗爆性、混合气热效率高等长处,可大大减少汽油的生产成本。CN10035978.8一种车用甲醇燃料(烟台
孙鼎信)
甲醇15-50%,烃类15-55%,成品汽油0-59%,甲基叔丁基醚2-6%,混苯3-8%,防腐剂0.4-0.6%,阻燃剂0.05-0.15%,润滑剂0.2-0.5%。CN10046001.5合成环境保护甲醇燃料(锦州路俊杰)甲醇、基础油、增长动力剂引燃剂;醚类添加剂、抗腐防胶剂、中和调整剂;长处在于,醚类添加剂采用二乙二醇甲醚,即起到了提高合成油的品质,又能增长各物料间的互溶性、抗水性,处理了大比例甲醇掺合问题,以及甲醇为主的合成油遇水、机油和低温时出现分层,不稳定,品质低,动力局限性的问题。上海赛孚甲醇汽油赛孚燃油发展有限企业在此前通过数年的小试试验,研制成功了甲醇汽油复配技术。7月30日,由上海科学技术委员会主持、以中国工程院院士袁渭康为组长召开了上海赛孚燃油发展有限企业“M50车用甲醇汽油研制”科技成果鉴定会议,经讨论鉴定,一致认为:①甲醇汽油的研制与应用技术研究对我国能源战略的调整具有重要的意义,该技术的应用对清洁能源的研究和醇基燃料技术的开发会产生积极的推进作用,具有重要的社会意义和潜在的经济效益。②上海赛孚燃油发展有限企业按照该企业的企业原则Q/TMZE1-《车用甲醇汽油》组织生产,该企业生产的车用甲醇汽油产品经上海市石油化工产品质量监督检查站检测,成果符合Q/TMZE1-定的技术规定。该燃料经上海环境保护产品质量监督检查总站在汽车发动机台架上做特性试验,其动力性能与93#车用汽油相称。发动机尾气中CO和HC的排放优于上海市地方原则DB31/234-1999《轻型汽车双怠速污染物排放限值及测试措施》的限定值。③该成果的M50甲醇汽油添加剂组合配方的制各措施形成了专有技术,已申报发明专利,生产过程比较清洁,使用措施与老式汽油一致,该成果经上海科技情报所检查,结论为已到达国内先进水平。该项技术成果被认定为上海高新技术成果转化项目,产品有上海市产品质量监督局核发的产品质量企业原则,工厂有危险货品港口作业许可证,港口经营许可证和安全生产许可证。为对顾客负责,该产品由中国太平洋财产保险股份有限企业上海分企业提供了2亿元人民币产品质量责任保险。一年多的销售和近20万辆车次的使用,顾客反应良好,没有一例质量投诉。这阐明该产品通过了市场的经验,质量安全可靠。赛孚企业开始筹建30万吨甲醇汽油混配装置,并于将M93#甲醇汽油推向市场,迄今已经有三个年头。通过三年的不停努力,该企业的添加剂复配技术不停成熟。通过加入适量添加剂,处理了三个关键技术问题:①掺醇汽油的互溶性与分层问题。汽油和甲醇掺混的一种重要问题是当湿气存在时会发生
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