有机化学课件9 alkynes1

第九章炔烃主要学习内容：炔烃的结构炔烃的化学性质亲电加成反应、氧化反应、还原反应炔烃的合成方法§

9.1炔烃的来源一、乙炔acetylene

的工业合成(P.381,9.10)电石MarcellinBerthelot(1827-1907)乙烯或甲烷等二、高级炔烃的制备(P.382,9.11)

邻二卤代物偕二卤代物§

9.2炔烃的性质一、化学性质分析：碳的杂化形式对结构与性质的影响(P.369)乙烷乙烯乙炔C-C键离解能(kcal/mol)88146196C-H键离解能(kcal/mol)98108128酸性比较化合物pKa(DMSO/H2O)共轭碱(CH3)3C-H71,53(CH3)3CӨCH3CH2-H62,50CH3CH2ӨCH3-H56,48CH3ӨCH2=CH-H--,45CH2=CHӨPh

-H43,44PhӨH2N-H41,36H2NӨHCC-H29,24HCCӨ(CH3)3CCC-H25.5(CH3)3CCCӨCH3CH2O-H29.8,16CH3CH2OӨHO-H31.4,15.7HOӨ化学性质二、末端炔的弱酸性及炔基负离子作亲核试剂制备高级炔化合物pKa(DMSO/H2O)共轭碱H2N-H41,36H2NӨHCC-H29,24HCCӨCH3CH2O-H29.8,16CH3CH2OӨ(P.371,9.3.1;

P.383,9.12)末端炔烃的特征反应(P.371,9.3.1)Br2/CCl4KMnO4Ag(NH3)2

orCu(NH3)2

R-H---

C=C

++-R-C

C-H+++R-C

C-R’++-Cyclopropane+--几种化合物的化学鉴别法三、炔烃的亲电加成与卤素的加成(P.375,9.5.1)控制卤素用量，使反应停留在第一步卤素为吸电子基团，使双键“钝化”，即双键上的电荷密度降低，不利于亲电加成反应的发生叁键上的亲电加成一般比双键慢与卤化氢的加成(P.376,9.5.2)控制分步反应，可得烯基卤代物加成取向遵循马氏规则，得偕卤代物与溴化氢的自由基加成——过氧化效应(P.377,9.6)过氧化物存在下与HBr反应，有过氧化效应，加成取向遵循反马氏规则最终产物为邻卤代物水合反应Hydration：制备酮(P.376,9.5.3)机理：与烯烃加成的竞争一般情况下，双键反应活性强于叁键有催化剂存在下使叁键活性增强四、炔烃的还原催化氢化(P.373,9.4.1)

常用催化剂特殊催化剂(中毒催化剂)碱金属(Na,Li)——液氨体系(P.374,9.4.3)

化合物pKaCH2=CH-H45H2N-H36机理：合成应用例1：用必要的无机或有机试剂完成下列合成反合成分析：关键在立体化学合成路线路线a路线b例2：用必要的无机或有机试剂完成下列合成反合成分析：合成路线五、炔烃的氧化反应(P.379,9.8)六、炔烃的聚合(P.380,9.9)本章重点内容炔烃的化学性质末端炔的酸性、炔烃亲电加成的反应取向和立体化学、炔与烯烃的竞争反应、氧化还原炔烃的合成

9.4.2将在第十章介绍。9.3.2不作要求。炔烃的亲核加成(9.4.4,

9.7)作为阅读材料。本章习题：P.37