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习题1.由下列电势值:(1)H2O2(aq)+2H3O+(aq)
+2e-=4H2O(l),E
=1.77V(2)HO2-(aq)+H2O(l)+2e-=3OH-(aq),
E
=0.89V求反应:(3)H2O2(aq)+H2O(l)=H3O+(aq)+
HO2-(aq)的平衡常数Ka?Ka=[H3O+][HO2-]/[H2O2],Kw=[H3O+][OH-]H2O2(aq)+2H3O+(aq)
+2e-=4H2O(l)E(H2O2/H2O)=E
(H2O2/H2O)
0.0592/2lg(1/([H2O2][H3O+]2))=E
(H2O2/H2O)0.0592/2lg(Ka[OH-]3/([HO2-]Kw3))解:上述两个电极反应本质上是一样的,即E相等!=E
(H2O2/H2O)0.0592/2lg(Ka/Kw3)
0.0592/2lg([OH-]3/[HO2-])HO2-(aq)+H2O(l)+2e-=3OH-(aq)E(HO2-/OH-)=E
(HO2-/OH-)
0.0592/2lg([OH-]3/([HO2-])因为E(H2O2/H2O)=E(HO2-/OH-)
Ka=5.3710-13所以,E
(HO2-/OH-)=E
(H2O2/H2O)0.0592/2lg(Ka/Kw3)另一解法:将(1)作为正极,将(2)作为负极,(1)(2)消除电子数,得到电池反应:(3)H2O2(aq)+2H3O+(aq)
+3OH-(aq)=5H2O(l)+HO2-(aq)lgK=nE
/0.0592,n=2,E
=1.77–0.89=0.88K=5.371029(4)2H2O(l)=H3O+(aq)+OH-(aq),Kw=110-14
(5)=(3)+(4)3Ka=KKw3=5.3710-13习题2.已知:E
(Co3+/Co2+)=1.842VE
(Co(NH3)63+/Co(NH3)62+)=0.14VCo(NH3)63+的Kf总
=4.51033求:Co(NH3)62+的Kf总
习题3.已知Hg22++2e-=2HgE
=0.7973V25℃时,测得下列电池的E池=0.3578V(
)Pt/
H2(1atm)/H3O+
(0.50mol/L)//
Cl-(0.10mol/L)/
Hg2Cl2(s)/Hg(l)(+)(1)计算Hg2Cl2的Ksp。(2)计算电极:Hg2Cl2+2e-=2Hg+2C
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