高锰酸盐指数编制说明

附件二：附件十九：附件二：水质 高锰酸盐指数的测定（征求意见稿）编制说明中国船舶重工集团公司第七一八研究所2008年3月PAGEPAGE目录一、任务来源. 1二、编制目的和意义. 1三、编制原则和依据. 2四、国内外有关标准现状. 3五、相关问题说明. 4六与国外标准的对比 13水质 高锰酸盐指数的测编制说明2006年6月国家环境保护总局公布了《关于下达2006年度国家环境保（环办函[2006]371号二、编制目的和意义高锰酸盐指数是反映清洁和较清洁水体中有机和无机可氧化物质污由于水质中高锰酸盐指数可在一定程度上反映饮用水、水源水和地面水的水质污染状况，因此对于环境管理部门掌握区域河流污染、饮用水水（GB11892-89）（GB11892-89）进行修订。号），推进环境执法和监督管理工作实（GB11892-89）三、编制原则和依据基本原则本标准的修订原则既参考国际上最新的标准、方法和技术，又考虑国内现有监测机构的实际情况，在我国现行标准《水质高锰酸盐指数的测定》（GB11892-89）的基础上进行改进和完善，确保修订后的标准方法更具有科学性、先进性、可行性和可操作性。编制依据（ISO8467-1993）标准分析方法资料的基础上，结合本实验室的实践经验，特修定本标准。6816)GB/T12997)样技术指导》(GB/T12998)、《水质高锰酸盐指数的测定》（ISO8467-1993）、《水质高锰酸盐指数的测定》(GB11892-89)等环境保护标准中的相关规定和内容。技术路线高锰酸盐指数是反映较清洁水体中有机和还原性无机物质污染的条范要求：⑴规范采样及保存方式(GB/T12998)及《水质采样方案设计技术规定》GB/T129975ml（1+36h，0℃～52⑵规范试剂和溶液配制过程。对于试验用水、溶液浓度的范围以及⑶严格样品处理过程。高锰酸盐指数的测定结果与很多因素关系密⑷修订完善结果计算公式，使之更科学、合理和准确。现行标准的结果计算公式中对于空白试验的影响仅考虑了蒸馏水中的还原性物质消四、国内外相关标准现状高锰酸盐指数作为反应水体中有机和无机还原性物质污染的常用指标之一，其测定方法一直采用的是《水质高锰酸盐指数的测定》（GB19938467-1993，对该标准进行修订。五、相关问题说明概述标准介绍了实验装置、试验用试剂和溶液、试验用各种器具的情况，酸盐指数测定结果的准确可靠。关于标准内容的说明关于样品的采集与保存5ml硫酸（1+3，使样品的pH1～226h，0℃～5℃暗处存放。在移取样品进行分析时，应摇动贮存瓶，使瓶中组分充分均匀，确保分析样品具有代表性。本次标准修订结合标准浓度表达方式的改变而将样品体积从100ml改变为50ml。关于标准溶液浓度值和单位⑴根据《水质 高锰酸盐指数的测定（GB11892-89）标准可知，高锰酸钾标准储备溶液浓度按照（1/5KMn4）计算，约为0.100mol/L，草酸钠标准储备溶液浓度是按照（1/2N224）计算，为0.100mol/L，虽然其表示方法为摩尔浓度但实际上其代表的是在反应中高锰酸钾和草酸钠的当量浓度。这与国际标准ISO8467-1993中使用的摩尔浓度就出现了倍数的差别（但两者在配制过程中标准物质的称量和定容是一致的。本次修订建议将现行标准中当量浓度改变为摩尔浓度表示由此标准储备液的浓度就分别变为：草酸钠标准储备溶液的浓度为0.0500mol/L，高锰酸钾标准储备溶液的浓度约为与国际标准ISO8467-1993中的标准溶液浓度一致。⑵根据资料和文献调研，高锰酸钾标准溶液浓度的高低对空白值及为确保配制的溶液浓度更接近于理论值，本此标准修订建议在高锰，确定贮备液的准确浓度值以后，再（00020ol/L关于检测范围及检出限（GB11892-89）标准中,检测范围为0.5mg/L～4.5mg/L；而在国际标准ISO8467-1993中，高锰酸盐0.5mg/L10.0mg/L本实验室在标准修订过程中，进行了检测范围试验，采用国家标准物质（GBW(E)080274，高锰酸盐指数含量为228mg/L）稀释配制了三个不同浓度的溶液：0.5mg/L、4.0mg/L、10.0mg/L,进行检测范围的测定试验。对上述三个样品采用我国现行标准测定时，高锰酸盐指数为10.0mg/L我们采用本次修订的标准溶液浓度以及样品取样体积后，高锰酸盐指数为10.0mg/L的样品在加热过程试样保持红色，测定结果也在误差允许范表1 方法检测范围测定标准溶液（mg/L）稀释配制高锰酸盐指数的理论值（mg/L）测定值（mg/L）平均值（mg/L）标准偏差相对标准偏差%葡萄糖（228）0.50.520.530.540.530.510.530.0112.0810.010.2110.2010.1910.2010.1910.200.0250.24关于样品加热处理⑴样品加热方式综合查阅的文献报道关于样品的加热方式，一般有两种方式，即国标中采用的水浴加热以及分析工作者提出的电热板直火加热方式。⑵样品加热温度由于高锰酸盐指数是一个条件性的相对指标，因此根据国际标准ISO8467-1993以及我国现行GB11892-89⑶样品加热时间国际标准ISO8467-1993中规定的样品加热时间共计11892-89中规定的加热时间为30min。关于滴定过程滴定过程需要控制的是试样的温度、滴定速度和时间以及终点观察。⑴滴定过程的试样温度如高于90℃，⑵滴定速度和时间滴定时间应在2min内完成，时间过长会引起试样温度下降，使测定结果偏高。⑶终点观察4Mn-就可使水样呈现淡淡的粉红4滴定终点应为粉红色，并保持30s不褪色。关于结果计算我国现行GB11892-89中的结果计算分样品直接测定和稀释后测定从众多分析实验室的实际经验可知，空白值的高低对于测定结果的准确性至关重要，对于高锰酸盐指数的测定尤其重要。因为该测定方法中的-实验用水均要求使用无还原性物质的重蒸水，说明实验用水对于测定结果有明显影响。参考ISO8467-1993中的计算公式可知，样品高锰酸盐指数的计算结高锰酸盐指数（Mn）以每升样品消耗毫克氧数来表示（2，mgL，按式⑴计算（无论样品是否稀释，高锰酸盐指数均可按下式计算：式中：

Imn

1V0Kc216V

…………………(1)1—滴定样品消耗的高锰酸钾溶液体积，ml0—空白试验消耗的高锰酸钾溶液体积，mlV—样品体积，ml；K—高锰酸钾溶液的校正系数；2—草酸钠标准溶液的浓度，mol/L；16—氧原子摩尔质量，g/mol；1000—氧原子摩尔质量g转换为mg式（1）K值的计算可用式（2）计算：式中：

kV2

……………（2）10.0—加入草酸钠标准溶液的体积，ml；2—标定时消耗的高锰酸钾溶液的体积，ml。关于方法测定精密度本实验室采用购买的标准物质GBW(E)080274（高锰酸盐指标称值为228mg/L表2 精密度测定结果（mg/L）酸盐指数的理论值测定值（mg/L）平均值（mg/L）标准偏差相对标准偏差%葡萄糖（228）0.50.520.530.540.530.510.530.0112.084.04.284.194.184.254.264.230.0441.0410.010.2110.1610.1910.1810.2010.150.0250.24注：试验及稀释用水为无还原性物质的重蒸水。由表2的测定结果可知,本实验室内五名分析人员的测定结果精密度的相对标准偏差在0.24%～2.08%之间，说明该修订标准的测定精密度较好。关于方法测定准确度将国家标准物质的葡萄糖标准溶液GBW(E)08027（其高锰酸盐指数标称值为228mg/L）稀释成高锰酸盐指数含量为4.0mg/L的试样，718所饮用水中高锰酸盐指数含量为1.3mg/L，按照本次修订后的方法进行测定，结果见表3。从表3的计算结果可知，该测定方法的准确度的加标回收率为106%。表3 准确度测定结果样品名称溶液的高锰酸盐指数含量（mg/L）测定值（mg/L）平均值（mg/L）误差（mg/L）相对误差（%）加标回收率（%）葡萄糖4.0(标准)5.545.485.615.555.535.54+0.244.53106自来水1.3注：稀释用水为无还原性物质的重蒸水。六、与国外标准的对比国际标准根据文献和资料调研，国际标准在1993年已经对ISO8467-1986《水质高锰酸盐指数的测定》方法进行了修订，修订的主要内容包括为：⑴规范表述方式。比如将150～200mm修正为150mm～200mm等在表达方式或描述上不符合现行国际规范要求的条款。⑵修订检测范围。原标准的检测范围为2.5mg/L～10.0mg/L，修订后的方法检测范围为0.5mg/L～10.0mg/L，扩大了检测方法的下限。国际标准修订后的检测下限与我国现行标准的检测下限一致。⑶修订了结果计算公式。原标准计算公式较为简单，在规定条件下本次修订标准根据国际标准的修订内容以及我国现行标准《水质高锰酸盐指数的（GB11892-89）⑴修订原有标准中表述不清以及书写不符合规范要求的内容。如实90～95℃应表示90℃～95℃等。⑵修订高锰酸钾标准溶液的浓度配制及标定控制。由于高锰酸钾溶⑶修订完善计算公式。原标准的计算公式分为直接测定和稀释后测⑷检测范围问题。经过修订标准溶液浓度以及取样体积，本次标准修订后检测范围改为0.5mg/L～10.0mg/L，与国际标准的检测范围一致。⑸增加了部分条款。本次修订根据国际标准的变化以