提高氯化石蜡热稳定性的途径

饱求】IP/曰虫曰g4芯低|工口〃您［工权旭平王旭光（沈阳化工股份有限公司，沈阳110026）摘要介绍了氯化石蜡降解机理,并从原料精制、合成工艺的改进以及热稳定剂的选择等方面阐述了提高氯化石蜡热稳定性的途径。 ， ......十二庭技关键伺氯化石蜡降解机理热稳定性刖言氯化石蜡的热稳定性是衡量氯化石蜡质量优劣的一项重要指标。为了提高产品的热稳定性,在氯化石蜡产品中加入适量的稳定剂,是人们最易想到的途径，如热稳定剂乙二醇二缩水甘油醚。由于它与氯化石蜡具有良好的相容性,并对产品色泽、酸值无影响，且沸点高、毒性小、使用方便，20多年来一直被氯化石蜡生产厂作为首选热稳定剂。但乙二醇二缩水甘油醚价格昂贵，用量大，增加了氯化石蜡产品的成本,影响到企业的经济效益。为此应考虑其它途径如：精制原料、改进氯化工艺及改善操作条件等。因为这些途径能够很好地提高氯化石蜡的热稳定性，若再加入少量热稳定剂，则可大大增强氯化石蜡的热稳定性，由此降低生产成本，提高产品在市场上的竞争力。1氯化石蜡的热降解机理氯化石蜡热降解机理：首先是由于分子结构中有不稳定的氯原子存在（一般认为是碳链的末端氯原子）。这部分氯原子易于脱氯化氢产生烯键，烯键一经产生，由于脱出的氯化氢的催化作用，加速了继续脱氯化氢过程，这样就产生了共轭双键多烯结构，多烯结构容易聚合生成胶质溶于物料中。此外双键也容易受氧的侵袭形成叔碳醇，它在酸性介质中也生成烯键，多烯的叠合物和氧化的羰基化合物都是使产品带颜色的原因。要保持产品的稳定性，就必须消除或阻遏这些不利反应。氯化石蜡的脱氯化氢或氧化作用通常被认为是游离基反应，它与外界条件尤其是热的作用有关。由于分子结构和氯原子位置等因素，使其活性有所不同，因而其耐热性也有差异。氧的存在加速了其脱氯化氢和降解过程，热解和脱氧是互相影响的，使反应比较复杂而且加速其反应的历程。2提高氯化石蜡热稳定性的途径由氯化石蜡的降解机理可知:提高氯化石蜡热稳定性有三个途径。211原料石蜡的精制因为氯化石蜡用原蜡除直链烷烃外，还有支烃、环烷烃、芳香烃及碱性氮等有机化合物。这支链烷烃含量在0.5%以上,则会影响氯化石蜡白稳定性。因为在氯代烷烃的亲核反应中,热氯化i生成的支链烷烃氯化物经常消去一分子的氯化氢得到烯烃;在热氯化过程中,芳烃可以生成侧链氯芳烃和具有较长共轭体系的氯代芳烃。这些化彳极易热解缩合，生成烯烃;碱性氮有机化合物如吡喹琳等，是氯代烷烃脱氯化氢的催化剂，氯代烷玄氯化氢产生烯烃。因此，一般采用活性炭吸附精f对原蜡进行精制,投资少,工艺简单，可减少原料|烃环烷烃及碱性氮等有机化合物。212氯化反应的改进因为相对低温氯化比高温氯化得到的产品热定性好，所以改进生产工艺条件，如热氯化也可i添加催化剂及能充分使反应液循环起来的氯化工光氯化可选择光效率较强的光源为引发剂，以及在反应液中充分分散的工艺，氯化釜带搅拌装置一例。从而降低反应温度,提高氯化反应速度,化石蜡中的游离氯及氯化氢降至最低值，同时防」化石蜡支链末端进入不稳定的氯原子，进而抑制石蜡脱氯化氢的反应，即减缓氯化石蜡的热降解程，由此提高氯化石蜡的热稳定性。213热稳定剂的选择选择热稳定剂需具备以下性能：迅速地与生成的氯化氢结合，避免介质呈性;迅速与氧化活性物质反应，阻止其进一步应;与多烯结构反应生成稳定物质，阻止进一;氯化氢；稳定剂不应影响氯化石蜡产品的色泽、酸4jl匕/yj1999年12月吏、\ —- Chlor-AlkaliIndustry环保与安全大型离子膜电解槽的安全监控措施王铁山（锦化化工（集团）有限责任公司，葫芦岛125001）摘要简述了大型离子膜电解槽的安全监控措施及注意事项。关键伺电解槽离子膜监控Safetymonitoringmeasuresforlargeion-exchangemembraneelectrolyticcell♦：：：：.'•.‘：. ■■：?.■■■. WangTieshan(JinxiChemicalIndustry(Group)Co.Ltd.,Huludao，125001)AbstractThispaperintroducesthesafetymonitoringmeasuresforlargeion-exchangemembraneelectrolyticcellaswellasthemattersneedingattention.Keywordselectrolyticcell,ion-exchangemember,supervisorycontrol离子交换膜法制碱技术是当今最先进的制碱工艺方法，由于它具有节能降耗，保护环境，电解效率高等特点，已越来越广泛地被采用，锦化于“九五”期间新建一套生产8万t/a离子膜烧碱装置，采用旭硝子专利技术。针对离子膜电解槽，工艺商在这套系统中采用了先进的监控方法，即保护了电解槽，又大大方便了操作人员的操作监控,现对此加以简单介绍。1电解槽布置该系统共有52台电解槽，分两列布置，上槽盐水、纯水、盐酸均经总管分支列入各电解槽，电解槽产生的氯气、氢气经各分支管汇总送出。2检测、监测及控制情况211槽压检测槽电压反映了离子膜电解槽的综合性能,槽电压

的监控原理见图1。检测单槽电压，经转换器变成标准信号直接送DCS显示，并进行历史记录，检测双槽电压。现场显示为了保险起见，采用双点检测双槽电压，并送出超压报警信号，经“与”逻辑，并与其它双槽报警信号一起经过“或”逻辑，进入联锁系统。212槽温检测离子交换膜电解工艺的原理图（见图2）反映了电解槽内物质的移动情况。由于槽温主要靠上槽盐水与蒸汽换热来控制，而饱和盐水中的水分渗透到阴极侧需要一定的时间，阴极侧的温度反映了电解槽的均衡温度，所以检测槽温的电阻体元件安装于阴极侧，外套聚四氟乙烯抗腐蚀保护管，电阻信号直接送入DCS显示槽温，并做历史趋势记录。产品毒性等。目前国内普遍采用的乙二醇二缩水甘油醚虽然具有上述性能，但加量大（一般为0.8%），综合单位成本高。根据热稳定剂的协同效应，应该选择一种液体复合稳定剂，即以乙二醇二缩水甘油醚为主体，同时配合使用其它适宜的热稳定剂。这样可以降低乙二醇二缩水甘油醚使用量（0.3%以下），降低产品成本,同时还可以提高石蜡的热稳定性。

结语根据氯化石蜡热降解机理，解决氯化石蜡的热稳定性是比较复杂的，单靠添加热稳定剂的途径解决氯化石蜡的热稳定性很难达到理想的效果。因此应该从原料的精制、氯化石蜡产品生产工艺的改进及选用一种在稳定氯化石蜡过程中能产生协同