全国土壤污染状况调查分析测试方法技术规定第一部分

#2-22铝A主题内容与适用范围A-1本规范规定了测定土壤中铝的络合滴定法A-2在上述条件下，其它金属离子没有干扰，钛的干扰可用钛测定方法求出的钛量进行差减。B原理在pH6缓冲介质中，过量EDTA与Fe3+、A13+、Ti4+、Cu2+、Zn2+、Ni2+、C02+等络合。当加入过量KF时，仅A13+、Ti4+-EDTA络合物分解，而释放出等摩尔的EDTA，可用标准锌盐滴定，求出A13+、Ti4+的合量，减去钛量，即为试液中的铝含量。C试剂C-1铝标准溶液：准确称取纯腔99.9%的金属铝置于300mL烧杯中，加20mL水,3g氢氧化钠,加热溶解完全后，慢慢用盐酸中和至沉淀出现，并过量20mL。加热溶解沉淀，冷后移入1000mL容量瓶中，加水定容，此溶液含铝1.00mg/mL。C-20.01500mol/L乙酸锌标准溶液：称取乙酸锌3.3g，加冰乙酸1~2滴，加水定容入1000mL。用以下方法求锌对铝的滴定度。准确移取铝标准溶液1000mL于250mL锥形瓶中，加入0.01500mol/LEDTA溶液25mL，加水至70mL，加热至70〜80°C，加对硝基酚指示剂3滴，用1十1氢氧化钠调至黄色，然后用1mol/LHCl调至无色，加pH6的缓冲溶液10mL,在沸水浴中加热5min，冷却。加0.2%二甲酚橙指示剂5滴，用0.01500mol/L乙酸锌标准溶液滴定至溶液刚变为紫红色为终点（消耗乙酸锌溶液不记数）。加20%氟化钾溶液10mL,置沸水浴上加热5min，冷至室温，补加0.2%二甲酚橙指示剂5滴，再用0.01500mol/L乙酸锌标准溶液滴定至溶液刚变为紫红色为终点，记下乙酸锌标准溶液用量mL（VZn）。10.00mgAlT二VZnT——锌盐对铝的滴定度（mg/mL）。C-30.01500mol/LEDTA标准溶液：称取分析纯EDTA二钠盐5.60g,加水溶解，定容至1000mL。C-40.1%对硝基酚溶液。C-50.2%二甲酚橙指示剂（水溶液）。C-6pH6的乙酸一乙酸铵缓冲溶液：称60g冰酸铵，加2mL冰乙酸，加水溶解，加水至1000mL。必要时用pH计校正。C-720%（W/V）氟化钾溶液。D仪器D-1电热板或电砂浴加热器。D-250mL酸式滴定管。E分析步骤E-1试液的制备称取0.5g土样于聚四氟乙烯坩埚中，加水润湿。加硝酸10mL，硫酸2mL,加热消解，并蒸至2~3mL。取下稍冷，加硝酸5mL,氢氟酸10mL,继续加热分解，蒸至冒SO3白烟，取下加水少许，反复蒸至冒浓厚SO3白烟，以驱尽HF,加水溶解，定容至100mL。E-2测定准确移取试液10.00mL于250mL锥形瓶中，加0.01500mol/LEDTA溶液25mL加水至70mL,加热至70〜80C，滴加对硝基酚指示剂3滴，用1+1NH4OH调至黄色，再用1mol/LHCl调至无色。加pH6的缓冲溶液10mL,在沸水浴上加热5min。冷却，加0.2%二甲酚橙溶液5滴,用0.01500mol/l乙酸锌溶液滴至刚呈现紫红色为终点，此时不计读数。往上述试液中加入20%氟化钾溶液10mL,置沸水浴上加热5min,冷至室温，补加二甲酚橙溶液5滴，再用0.01500mol/LM乙酸锌标准溶液滴定至刚呈现紫红色为终点，记下消耗的乙酸锌标准溶液mL数V。按下式计算试液中铝的含量（TxVV）铝（Al,%）=x—fx100%-0.5635xTi%（1000WV丿式中：T一一乙酸锌对铝的滴定度（mgAl/mL乙酸锌）；V消耗乙酸锌的体积（mL）；V]土样试液总体积（mL）；V2用于滴定的土样试液体积（mL）；W——土样称量（g）；1000g变为mg的换算系数；0.5635一一将钛换算为铝的换算因素。F参考资料《土壤元素的近代分析方法》，中国环境监测总站，中国环境科学出版社，1992建议推荐ICP-AES或X-荧光法作为测定铝的选择性方法。2-23镓A主题内容与适用范围本规范规定了测定土壤中镓的石墨炉原子吸收法B试剂B-1镓标准溶液：1mg/mL标准贮备液由镓金属(光谱纯)溶于硝酸制成。工作时的标准溶液由标准贮备液稀释而成，所含硝酸约为0.1mol/L。B-2基体改进剂：0.1mg/mL的硝酸钯和1mg/mL的硝酸镁。B-3去离子水。C仪器C-1原子吸收光谱仪。C-2石墨炉。C-3镓空心阴极灯。C-4电分析天平。C-5磁力搅拌器。C-6微量进样器。C-7仪器参数测定参数：波长：287.4nm；狭缝宽：0.7nm；灯电流：15mA。石墨炉升温程序：干燥阶段：100°C保留30s；灰化阶段：1100°C保留30s；原子化阶段：2400保留5s；清洗阶段：2650C保留5s。D分析步骤称取10~50mg土壤样品，放入一个20mL小烧杯中，加入乙醇-水(2+8)溶液10mL,放进磁芯，在磁力搅拌器上不停地搅拌使其均匀。用微量进样器进样。测定时基体改进剂的加入情况与做标准曲线时相同。E参考资料E-1温蓓，单孝全.悬浮液进样石墨炉原子吸收法直接测定土壤、底泥中的铅、镓、钴、镍.干旱环境监测，1994，8(2)：76-80.E-2张佩瑜，彭红卫.悬浮液进样石墨炉原子吸收光谱法测定地质样品中痕量镓和铊.岩矿测试，1994，13(2)：96-100.2-24铟和铊A主题内容与适用范围A-1本规范规定了测定土壤中铟和铊的石墨炉原子吸收法A-2本方法的铟、铊检出限分别为1.08卩g/L和2.72卩g/L,测定上限分别为80卩g/L和160卩g/L。适用于土壤样品及岩石矿物的分析。A-3用H2SO4-KBr体系萃取效果较好，绝大多数共存元素经一次萃取对铟、铊测定已无影响。B原理在硫酸-溴化钾介质中有Fe3+存在时，T1+可以氧化为T13+。In3+、T13+与Br-形成络阴离子[InBr』-、[T1BR』-，和MIBK作用形成离子缔合物而被MIBK萃取，直接将有机相进石墨炉作原子吸收测定。C试剂C-1铟标准贮备液：准确称取1.000g光谱纯金属铟，溶于20mL（1+1）硝酸中，当铟完全溶解后,移入1000mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。此溶液含铟1.00mg/mL。C-2铊标准贮备液；准确称取1.3020g硝酸铊（AR）溶于20mL（1+1）HNO3中，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。此溶液含铊1.00mg/mL。C-3铟、铊混合标准溶液：分别准确移取铟、铊标准贮备液1.00m1和2.00m1于100m1容量瓶中，用1%硝酸定容。此溶液含铟10.0卩g/mL，含铊20.0gg/mLoC-4铟、铊混合标准操作液：准确移取铟铊混合标准溶液10.00mL于1000mL容量瓶中，用1%硝酸稀释至标线，摇匀。此溶液含铟1.00卩g/mL，含铊2.00卩g/mLoC-550%（W/V）溴化钾溶液。C-6三氯化铁溶液：称取241gFeCl3・6H2O溶于500mL水中，Fe3+含量为100mg/mLoD仪器D-1原子吸收分光光度计，带石墨炉及背景校正器。D-2涂Mo或涂La石墨管。D-3仪器参数表2-24-1铟、铊的测定条件元素InTl波长（nm）325.6276.8通带宽度（nm）0.40.4干燥（°C/s）80〜120/3080〜120/20灰化（C/s）700/30500/20原子化（C/s）2600/52500/5清除（C/s）2800/32600/3进样量（“）4010A/气流量（mL/min）200200E分析步骤E-1试液的制备准确称取0.5000〜1.0000g土样于聚四氟乙烯坩埚中，用几滴水润湿后，力叭10mLHCl，于电热板上低温加热至2mL时，加入15mLHNO3继续加热至粘稠状，加入10mLHF，加热挥发氟化硅，最后加入HClO410mL,蒸发至白烟冒尽，土壤消解物呈白色近干状，用水冲洗杯壁。同时制备全程序试剂空白。E-2测定将上述消解好的试液按校准曲线的绘制步骤进行萃取测定。由试样的吸光度减去全程序空白的吸光度，从校准曲线上查出试样中铟、铊的含量。E-3校准曲线于6个50mL的烧杯中，分别加入0、0.05、0.10、0.20、0.30、0.40mL铟、铊混合标准操作溶液，再加入三氯化铁溶液0.5mL及浓盐酸lmL。置电热板上蒸干后，加入15mL（1+1）硫酸微热溶解，转入50mL具塞比色管中冷至室温，加水至35m1，再加入溴化钾溶液2mL，摇匀。放置5min，加入5mL磷酸，加水定容至50m1。准确加入甲基异丁基酮（MIBK）5mL，振摇3min，静置分层。取有机相进石墨炉测定铟铊的吸光度，经空白校正后绘制吸光度一浓度曲线。F参考资料《土壤元素的近代分析方法》，中国环境监测总站，中国环境科学出版社，19922-25钪A主题内容与适用范围本规范规定了测定土壤中钪的石墨炉原子吸收法B试剂B-1二次蒸馏水。B-2钪标准溶液（1.25卩gSc2O3/mL，盐酸介质）。B-3镧标准溶液（10mgLa2O3/mL，盐酸介质）。C仪器C-1原子吸收光谱仪。C-2石墨炉。C-3PE石墨管。C-4仪器参数分析线波长：391.1nm；光谱通带：0.2nm；灯电流：10mA；干燥温度和时间（斜波/保持）：120°C和3s/30s；灰化：1200C和8s/20s；原子化：2700C和1s/6s；净化：2750C和1s/2s；冷却：20C和1s/20s。进样20“。D分析步骤移取2.50ggSc2O3于25mL容量瓶中，以水定容，混匀。按仪器工作条件进行测定。将试样分解后，移取适量试液于1个25mL容量瓶中，加2.0mL镧标准溶液，以水定容，混匀。按仪器工作条件测定其吸光度，从工作曲线上查得Sc2O3量，工作曲线的配置条件与样品的测试条件相同。E参考资料何捍卫.石墨炉原子吸收光谱法测定钪的研究.分析化学，1994，22（1）：106.2-26稀土分量（钇、镧、铈、镨、钕、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥）A主题内容与适用范围A-1本规范规定了测定土壤中稀土分量（钇、镧、铈、镨、钕、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥）的电感耦合等离子体发射光谱法B原理土壤样品经过氧化钠碱熔，三乙醇胺浸取除去大量杂质并使稀土元素得到富集，最后用ICP-AES法测定15个稀土元素。C试剂C-1稀土元素标准液：分别称取850°C灼烧过的15个稀土元素的光谱纯氧化物（含稀土100mg）,分别放入到150mL烧杯中，加入15mL浓盐酸溶解，冷却后分别移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液为1.00mg/mL的稀土元素标准贮备液。使用时配制一个混合标准液。C-2三乙醇胺溶液（10%，V/V）C-3氯乙酸一氯乙酸钠溶液（pH2.5）：取含10%（W/V）氯乙酸溶液用氢氧化钠调至pH2.5。C-4杂质淋洗液：含有1%抗坏血酸，5%（W/V）磺基水杨酸，用1+1氨水调至pH2.5。C-5阳离子交换树脂C-6P507萃淋树脂：60〜80目D仪器D-1PlasmaII发射光谱仪，双道扫描式D-2仪器参数氩气流速：1.2L/min；辅助气：0.8L/min；载气：1.0L/min；样品提升：1.2mL/min；观测高度：负载线圈上12mmE分析步骤E-1试液的制备各单项对样品粒度要求不同，是否统一200目,有利于其它方法如X-荧光法测定。称取1.0000g土壤样品（过200目）,在刚玉坩埚中与4.0g过氧化钠混匀后，再加入2.0g过氧化钠覆盖。在马福炉中升温至200C，停留5min,再加热升温至700C，加热熔融10min。冷却后移入150mL烧杯中，加入10%三乙醇胺溶液100mL,浸取，加热至微沸。如果沉淀量较少，加入10ng氧化镁做载体。用中速滤纸过滤后，用2%NaOH洗涤沉淀3~5次。E-2测定⑴制备色谱柱：将市售的强酸一号阳离子交换树脂用蒸馏水浸泡过夜，研磨，筛出90-100目的部分，用6mol/L盐酸溶液浸泡12小时，用蒸馏水洗至中性，装柱，用1mol/L氢氧化钠溶液200mL淋洗，流速为0.5~1.5mL/min。用蒸馏水洗至中性，再依次用20%乙醇，蒸馏水50mL和4mol/L盐酸溶液200mL淋洗，用水洗至中性，最后用0.8mol/L盐酸平衡，备用。⑵试液的制备：用热的1+1盐酸溶液8.0mL溶解沉淀，用5%盐酸洗至200mL,此时溶液酸度为0.8mol/L。⑶分离富集：试液以0.5~1.2mL/min的流速通过平衡好的离子交换柱，接着用1.75mol/L盐酸溶液200mL淋洗杂质，最后用4mol/L盐酸溶液250mL洗脱稀土元素，洗脱液在电热板上浓缩至0.5mL左右，转入10mL比色管中，用水洗涤烧杯数次，定容至5.0mL,备测。（4）测定：根据不同元素选取相应的波长测定各份试样，用标准曲线法定量。F参考资料《土壤元素的近代分析方法》，中国环境监测总站，中国环境科学出版社，19922-27钍A主题内容与适用范围A-1本规范规定了测定土壤中钍的铀试剂III光度法A-2重金属的干扰可借磷酸三丁酯萃取树脂进行分离，分离后尚存的干扰离子可用草酸和尿素掩蔽，按本方法进行分离测定2卩g钍，下述量（扩号内毫克数）的离子没有干扰：Fe3+（100）、A13+（50）,Ca2+（60）,Zn2+、Cu2+、Mn2+（各20），C02+、Mo6+（各10），Ni2+、Hg2+、Cd2+、PO43-（各5），Cr6+、Pb2+（各2.5），Bi3+、Sr2+、La3+、V5+（各1.0）,U6+、W6+（各0.5）,Zr4+（0.25）。B原理在3~4mol/L盐酸介质中，钍与铀试剂III形成稳定的绿色络合物。络合物的最大吸收波长668nm，摩尔吸光系数1.27x105，借此可进行光度测定。C试剂C-150%（W/V）酒石酸溶液。C-25%（W/V）草酸溶液。C-3抗坏血酸一尿素溶液•称5g抗坏血酸和20g尿素，加水溶解，稀释至100mLoC-40.05%（W/V）铀试剂III水溶液。C-5钍标准贮备液：准确称取光谱纯二氧化钍1.1379g于100mL烧坏中，加硝酸20mL和1+9氢氟酸l~2滴。在电热板上加热溶解完全，定量移入1000mL容量瓶中，加水定容，此溶液含钍1.00mg/mLoC-6钍标准操作溶液：准确吸取钍标准贮备液，用1mol/L硝酸逐级稀释至含钍1.00卩g/mL，为标准操作溶液。C-7磷酸三丁酯萃淋树脂（简称Cl—TBP萃淋树脂）：60~80目。D仪器D-1分光光度计D-2色层柱：直径8x170mm,内装2gCl—TBP萃淋树脂。先用1+2硝酸溶液10mL洗色层柱，然后用水冲洗至中性。使用前用4mol/L盐酸10mL冲洗色层柱，再依次用10mL水、（1+2）硝酸10mL洗色层往，即可使用.E分析步骤E-1试液的制备准确称取土壤样品0.5g于垫有一层过氧化钠（约1g）的刚玉坩埚中，再加过氧化钠1g盖在样品上面，在600〜650°C马福炉中加热熔融10min。取出冷却，置250mL烧坏中，加80mL热水浸取，洗出坩埚，煮沸5min。冷却至室温，用定性滤纸过滤，用水洗3~5次，弃滤纸。滤纸上的沉淀用1+2硝酸20mL溶解于小烧杯中，加50%酒石酸2mL,待色层分离。E-2测定将试液移入色层柱，以1.0~1.5mL/min的流速流经色层住，并用1+2硝酸20mL分三次洗涤烧杯和色层柱，最后用1+2硝酸10mL洗色层柱，再用2mL水洗色层柱，弃洗液。用4mol/L盐酸15mL分三次解吸钍，收集解吸液于25mL比色管中，待显色。于上述25mL比色管中，加入抗坏血酸-尿素1mL，5%草酸溶液1mL，无水乙醇2mL，0.05%铀试剂III2mL,用4mol/L盐酸稀释至刻度，摇匀。10min后，用30mm吸收池于波长668nm处对相应试剂空白测量吸光度。E-3校准曲线在7支100mL小烧杯中，分别加入标准钍0、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00卩g，以下操作与试液的色层分离，显色测定步骤相同。F参考资料《土壤元素的近代分析方法》，中国环境监测总站，中国环境科学出版社，1992建议推荐X-荧光、ICP-AES法分析2-28铀A主题内容与适用范围A-1本规范规定了测定土壤中铀的5-BR-PADAP光度法(GB11220.1-1989)A-2土样大多数重金属离子有干扰，可用三烷基氧磷(缩写TRPO)进行萃取分离。在l~2mol/LHNO3介质，UO22+与TRPO形成络合物可被环己烧萃取，而与其它离子进行分离。按本方法经过萃取后显色测定1pg铀，试液中存在下述离子(括号内数字为毫克)没有干扰：Fe3+、A13+(各100)，PO43-(100)，Ca2+(90)，Mg2+(40)，Cd2+(30)，Cu2+(20)，Mn2+、Bi2+、Co2+、Ni2+、Pb2+、Mo(VI)、Zn2+(各10)，Hg2+、As5+、W6+、Sn2+(各5)，Zr4+、Th4+、La3+(各1)。B原理在PH7-8的水一丙酮介质中，UO22+与5-Br-PADAP、F-反应生成1:1:1的三元红色络合物，该络合物的最大吸收波长578nm,摩尔吸光系数7.4x104，可于波长578nm处进行光度测定。C试剂C-1铀标准贮备溶液：称取0.2358g基准U3O8(在850〜900°C灼烧2h，在保干器中冷至室温)，置100mL烧杯中，加入盐酸10mL,硝酸0.5mL,加热至溶解，并蒸至近干。加入1mol/L硝酸10mL溶解残渣，定量移入200mL容量瓶中，用1mol/L硝酸定容，此溶液含铀1.00mg/L。C-2铀标准操作溶液：准确吸取铀标准贮备溶液经逐级稀释，配制成含1mol/L硝酸，含铀1.00ug/L的铀标准操作溶液。C-34%(V/V)TRPO环已烷溶液：量取40mL三烷基氧磷溶解于环己烷中，并用环己烷稀释至1000mL。C-4混合络合剂溶液：称取5g1，2-环己烷二胺四乙酸(简称CyDTA)、5g氟化钠置于盛有800mL水的烧杯中，加20%氢氧化钠至CyDTA溶解，再以1mol/L盐酸和20%氢氧化钠溶液调pH为7.8，加水至1000mL,摇匀。C-5三乙醇胺溶液；量取三乙醇胺200mL，加入到600mL水中，用盐酸中和至PH为7.8，加水至1000mL,摇匀。C-60.015%(W/V)5-Br-PADAP,用乙醇溶液：称取15mg5-Br-PADAP,用乙醇溶解。并稀释至100mL。C-73%(W/V)氟化钠溶液：称取3g氟化钠，加水溶解并稀释为100mL。D仪器D-1分光光度计。D-2125mL分液漏斗。E分析步骤E-1试液的制备称取土样0.5~1.0g于聚四氟乙烯坩埚中，加浓硝酸5mL,氢氟酸5mL,高氯酸1mL,加热熔解.蒸发至冒白烟，取下放冷，加少量水，再加热至近干。加lmol/L硝酸10mL,溶解残渣，移入125mL分液漏斗中，用1mol/L硝酸洗涤坩埚2~3次，洗液并入分液漏斗中，控制体积为50mL。E-2测定建议将激光荧光法作为可选择方法往分液漏斗中加3%氟化钠溶液1mL,4%TRPO环己烷溶液10mL•萃取1min,静置待分层，弃水相，用1mol/L硝酸洗涤有机相一次，弃水相。加入混合络合剂溶液10mL,反萃取1min,分层后将水相移入25mL比色皿中。在25mL比色管中，加入酚酞指示剂1滴，用1+1氢氧化铵调至出现红色，再用1mol/L盐酸调至红色刚消失，加入20%三乙醇胺溶液lmL,0.015%5-Br-PADAP乙醇溶液2mL.丙醇7.0mL,加水至刻度，摇匀。放置40min后，于波长578nm处，用20mm吸收池，对相应试剂空白测量吸光度，从校准曲线上求出铀的含量。E-3校准曲线在7支125mL分液漏斗中，准确吸取铀标准0、0.50、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00pg,加1mol/L硝酸至50mL,以下萃取和显色测量操作与试液相同。F参考资料《土壤元素的近代分析方法》，中国环境监测总站，中国环境科学出版社，19922-29锗A主题内容与适用范围A-1本规范规定了测定土壤中锗的碱熔-氢化物发生原子荧光光谱法A-2由于土壤的有机质相对较高，如果硝化不尽会使KBH4与样品液反应剧烈，造成测定结果不稳定。另外土壤的成分也比较复杂，但通过碱熔不仅可以很好的消除有机质，而且也使得大部分的共存干扰离子（主要是过渡元素）沉淀析出，极大的消除了干扰离子的影响，测量信号稳定。B试剂B-1锗标准溶液：p（Ge）=100mg/,L称取0.1441g。经600°C灼烧过的基准GeO2于250mL烧杯中，加水约100mL,加入10滴H2SO4（0.02mg/L）,加热溶解后。移入1000mL容量瓶中，定容，摇匀。使用时逐级稀释。B-21KBH4溶液：称取KBH4（分析纯）5g，于1000mL烧杯中，加入NaOH（分析纯）1g,再加1000mL蒸馏水溶解。其他试剂均为分析纯。C仪器C-1原子荧光光谱仪，配有锗特制空心阴极灯。C-2仪器参数波长227.8nm；灯电流（主/辅）60/60mA；负高压270V；炉温200C；载气流量800mL/minD分析步骤D-1试液的制备称取0.5000g样品于30mL镍坩埚中，加入4gNaOH，于马福炉中升温至650C，熔融20min，取出，稍冷放入200mL塑料烧杯中，热水提取，冷却，蒸镏水定容到100mL。D-2测定放置澄清后分取清液20mL于25mL烧杯中，加入1.8mLH3PO4，搅匀后置于电热板浓缩至7mL左右，移入10mL比色管中，蒸馏水定容，摇匀，测定。D-3校准曲线在一系列10mL比色管中，依次加入0、0.01、0.02、0.04、0.08卩g的Ge。再加入1.5mL的h3po4,然后用蒸馏水稀释至刻度。摇匀，按仪器工作条件测定。E参考资料徐洛，章勇，蔡海泉.碱熔-氢化物发生原子荧光光谱法测定土壤中微量锗.分析实验室，2005，24（6）：5-7.2-30锡、钼和钨A主题内容与适用范围A-1本规范规定了测定土壤中钼、钨和锡的联合催化极谱法A-2W、Mo在0〜0.5卩g/10mL、Sn在0.05〜1.0卩g/10mL范围内与波高成直线关系，检测限分别为W、Mo0.0005卩g/10mL，Sn在0.002卩g/mL.本方法适用于土壤、水系沉积物及硅酸盐岩石样品中0.x〜200（X10—6）W和Mo及x〜500（X10—6）Sn的分析。A-3将试样以碱熔、水浸、定容混匀后，取部分溶液同时测定W和Mo,剩余溶液用硫酸酸化后，以钡盐共沉淀除去Pb的干扰。试验条件下其它共存离子不影响微量W、Mo、Sn的测定.B原理在硫酸二苯羟乙酸-辛可宁-8-羟基喹啉-氯酸钾体系中，W、Mo分别在峰电位-0.75V和-0.40V产生灵敏的极谱催化波。其中二苯羟乙酸是与W、Mo形成电活性络合物的主要因素。氯酸钾为氧化剂，起催化作用，引入少量辛可宁和-羟基喹啉可增加钨的催化电流并改善钨的波形。Sn在硫酸-氢碘酸-偏钒酸铵-抗坏血酸体系中，以SnI42-形式被氧化剂V4+所催化，氢碘酸较其它卤化物更能显著提高Sn的极谱电流。加入少许抗坏血酸还原析出的碘，又可消除少量Cu2+、Fe3+的干扰.C试剂C-1锡标准溶液：准确称取光谱纯金属锡0.025g（精确至0.00001g）于200m1烧杯中，加50mL（1+1）H2SO4低温加热溶解，冷后转入250mL容量瓶，以水稀释至刻度，摇匀。此液含Sn100卩g/mL。分取此液以（1+1）H2SO4稀释，制成1卩g/mL工作溶液.C-2钨标准溶液:准确称取0.01261g光谱纯三氧化钨，以1mol/LNaOH溶液溶解并稀释至1000mL，混匀。此液含W10卩g/mL。取此液5mL于100mL容量瓶中，以0.5mol/LNaOH溶液稀释制成含W0.5卩g/mL的工作溶液。C-3钼标准溶液：称取0.03g（精确至0.00001g）光谱纯三氧化钼，以1mol/LNaOH溶液溶解并稀释至200mL,混匀。此液含Mo100卩g/mL，以0.5mol/LNaOH溶液逐级稀释成0.5卩g/mL工作溶液。C-40.15mol/L偏钒酸铵溶液：称取8.7g偏钒酸铵溶于0.5mol/LH2SO4溶液中（500mL水中加入14mL浓H2SO4）,加入6g无水亚硫酸钠，在电炉上加热煮沸约3min，取下，冷后转入500mL容量瓶，以水稀释至刻度，混匀。C-50.8g/L二苯羟乙酸溶液：称取0.40g二苯羟乙酸于200mL烧杯中，加入50mL无水乙醇溶解后，以水转入500mL容量瓶，稀释至刻度，混匀。避免阳光直射，保存期最长一星期。C-60.04g/L辛可宁水溶液。C-70.4g/L8-羟基喹啉溶液：称取0.20g8-羟基喹啉于100mL烧杯中，加入50mL无水乙醇溶解后，以水转入100mL容量瓶，稀释至刻度，混匀。再以此液1份与4份水混合备用。D仪器D-1JP－2型示波极谱仪，三电极系统（成都仪器厂产）。D-2仪器参数W和Mo分别于起始电位一0.5V和一0.16V（S.C.E），用正常波和导数波测量，Sn于起始电位一0.4V,用导数波测量。E分析步骤E-1试液的制备称取0.5g（精确至0.0001g）试样于高铝坩埚中，称入3g（精确至0.01g）过氧化钠，搅匀。在电炉上烤干后，置于700r马福炉内熔融7min,取出。稍冷，放入200mL烧杯中，加入约50mL热水和数滴无水乙醇，在电炉上加热煮沸至赶尽H2O2，以少量水洗出坩埚。冷后转入50mL容量瓶中，定容混匀（随带2份空白备用）。立即分取10mL至刻度管中，作测定W、Mo用。将剩余溶液倒入原烧杯中，以10mL（1+1）H2SO4酸化。加入0.5mL10%（W/V）盐酸羟胺溶液，0.5mL10%（W/V）BaCl2溶液，置电炉上加热煮沸冷却后，以水转入原50mL容量瓶中，定容混匀，作测定Sn用。E-2测定E-2-1W、Mo的测定分取0.5〜2mLW、Mo待测液于10mL比色管中（不足2mL时，以空白液补足）。加0.1%甲基橙指示剂1滴，以（1+2.6）H2SO4逐滴中和至呈玫瑰红色，再过量0.5mL,加入0.5mL二苯羟乙酸溶液，05mL辛可宁-8-羟基喹啉混合液（辛可宁溶液和8-羟基喹啉溶液各2份与1份水混合），5mL饱和氯酸钾溶液，以水稀释至刻度，混匀。放置半小时，按仪器工作条件测定W和Mo。E-2-2锡的测定分取0.5〜2.0mLSn待测液（不足2mL时，以空白液和（1十9）H2SO4补足）于10mL比色管中，加入（1+1）HI2mL,偏钒酸铵溶液2mL，40g/L抗坏血酸溶液lmL,以水稀释至刻度，混匀。放置半小时，按仪器工作条件测量。E-3校准曲线E-3-1W、Mo的校准曲线的绘制；分别取2mL空白液于两组10mL比色管中，依次分别加人0、0.1、0.2、0.4、0.6、0.8、1.0mLW、Mo标准工作溶液，加入甲基橙指示剂溶液1滴，以下同试样操作步骤。E-3-2锡的校准曲线的绘制：取0、0.05、0.10、0.25、0.50、1.0mLSn标准工作溶液于10mL比色管中，以（1+9）H2SO4补至2mL,加入2mL空白液，2mL（1+1）HI,以下同试样操作步骤。F几点说明F-1过氧化钠的质量对空白值影响很大，应注意选择生产厂家及其产品批次。本法所用天津试剂三厂的产品，空白波高低且稳定。F-2不同批次市售氢碘酸由于析出的碘量各异，在底液中虽加有抗坏血酸，有时也不能完全将其还原，在这种情况下，可预先用醋酸丁脂萃取除去试剂中过量的碘（有机相与水相之比为1:5）。G参考资料《土壤元素的近代分析方法》，中国环境监测总站，中国环境科学出版社，1992建议推荐ICP-AES法测定钨、钼，AFS法测定锡。2-31钛A主题内容与适用范围A-1本规范规定了测定土壤中钛的H2O2光度法A-2本方法在25mL显色液中可测定5pg钛，方法适用于一般土壤和沉积物样品钛的测定。A-3能与钛络合的离子如F-、CrO42-有负干扰，因此在消解样品时需将F-完全驱除。Fe3+的干扰可加入适量H3PO4掩蔽，而少量的有色离子Cu2+、Cr3+、Ni2+稍有干扰，但因土壤中这些离子甚微，其影响可忽略不计。B原理钛在5%〜10%(V/V)的硫酸酸性介质中与H2O2生成黄色高钛酸络合物，可于波长410〜420nm处进行光度测定。C试剂C-1C-2C-3C-4钛标准贮备溶液；准确称取基准TiO21.6681g于预先垫有10g焦硫酸钾的瓷坩埚中，搅拌。盖好盖子，移入马福炉中熔融至透明状，取出冷却，熔块用1+8H2SO4溶液溶解，定量移入1000mL容量瓶中，用1+8H2SO4C-1C-2C-3C-4钛标准操作溶液；准确移取钛标准贮备液5.00mL于100mL容量瓶中，用1+8H2SO4稀释至刻度，摇匀。此溶液含钛50.0pg/mL。浓硫酸。3%(V/V)H2O2溶液：取30%H2O210mL,用水稀释至100mL。浓硫酸。C-5浓硝酸。C-6氢氟酸。C-7磷酸。D仪器D-1分光光度计。D-2电热板或电砂浴加热器。E分析步骤E-1试液的制备准确称取土样0.1000g于聚四氟乙烯坩埚中，加水润湿，加硝酸5mL，硫酸1mL，氢氟酸5mL，加热消解。蒸至1~2mL,若溶解不完全可补加适量硝酸继续溶解。若溶液已呈透明状且无残渣，可提高加热温度，蒸至冒浓厚SO3白烟，取出稍冷，加少量水，再蒸至冒浓厚白烟，以驱除残存的HF。加水溶解，定量移入50mL容量瓶中，备测。E-2测定称取土壤试液1~5mL于25mL比色管中，加硫酸1mL,磷酸1mL,加水至15mL,摇匀。加入3%H2O21mL，加水至刻度，摇匀。测量吸光度与校准曲线的绘制相同。减去空白试液吸光度，从校准曲线上求出钛的含量。E-3校准曲线于8支25mL具塞比色管中，加入钛标准操作溶液0.0、0.20、0.50、1.00、1.50、2.00、3.00、4.00mL,加硫酸1mL,磷酸1mL,3%H2O21mL,加水至刻度，摇匀。15min后，用20mm吸收池于波长410~420nm处，对试剂空白测定吸光度，以吸光度对钛的浓度绘制校准曲线。F参考资料《土壤元素的近代分析方法》，中国环境监测总站，中国环境科学出版社，1992建议推荐ICP-AES方法或X-荧光方法。2-32锆和铪A主题内容与适用范围A-1本规范规定了测定土壤中锆和铪的ICP发射光谱法A-2方法的检出限Hf和Zr/分别为0.3卩g/g和0.4卩g/g。B试剂B-1阳离子交换树脂:SL-002X8,100—150目H型（核工业北京化工冶金研究院）。B-2锆标准贮备液:称取0.1351g光谱纯ZrO2于铂坩埚中，用水润湿，加入H2SO4（1+1）10滴,氢氟酸10mL,在低温电热板上加热分解,蒸发至冒硫酸烟并呈湿盐状，用4mo/lLHCl溶液加热提取，溶液清亮后移入100mL容量瓶中，以4mol/LHCl稀释至刻度，摇匀。此溶液含Zr1mg/mL。B-3铪标准贮备液:称取0.01179g光谱纯HfO2于铂坩埚中，以下处理同锆标准溶液的制备，此溶液含Hf0.1mg/mL。C仪器C-1用两米平面光栅摄谱仪改装成的ICP顺序扫描型直读光谱仪，C-2仪器参数BIT型自激式高频发生器，功率2kW濒率40.68MHz。光谱仪光栅刻线1200条mm。三层同轴石英矩管，玻璃同心式气动雾化器。分析线Zr343.823nm,Hf264.141nm。。D分析步骤D-1试液的制备称取0.5000g样品于铂坩埚中，加入2g过氧化钠,搅匀,上面再覆盖一层过氧化钠和1g氢氧化钠。将坩埚置于已升温至520±10°C的高温炉中熔融15—20min。取出坩埚,冷却，放入250mL烧杯中，加150mL热水提取。用水洗出坩埚，在低温电炉上煮沸10min以驱除过氧化氢，冷却。用中速滤纸过滤，以1%氢氧化钠溶液洗涤烧杯及沉淀7—8次，再用水洗涤2—3次。将沉淀连同滤纸放回原烧杯中，加入5mL湿的H型阳离子交换树脂和2.5mL20%酒石酸溶液，搅拌，放置5min。移入25mL比色管中，用水稀释至刻度，摇匀，干过滤。D-2测定按工作条件用ICP-AES法测定锆、铪。E参考资料王英滨，基于离子交换分离的ICP发射光谱法测定地质样品中的微量锆、铪研究，光谱实验室,2000，17（3），361-3632-33锑A主题内容与适用范围A-1本规范规定了测定土壤中锑的氢化物发生—原子荧光法A-2采用在线微型氢化物发生器原子荧光直接测定环境样品中痕量锑的方法，此法操作简单、低耗、稳定、灵敏度高，最低检出限为0.084ng/mL，能满足对一般土壤和水体中锑的测定要求。A-3氢化发生具有很高的选择性，化学干扰较少，其主要干扰有凝相(Au，Ag，Co，Cr，Cu，Sn等)和气相干扰(As,Bi，Ge,Hg，Pb,Se,Te等)，考虑到土壤和天然水中可能存在元素，选择了Co,Cr,Cu,Sn，Pb，Hg，Se，As，Bi9种元素作干扰试验，加入2ng/mL的锑标准溶液中，测定其荧光值，与不加干扰离子的2ng/mL锑标准溶液荧光值比较，表明100倍的Co,Cr，Cu，Pb，Sn以及l0倍Se，Hg，Bi没有干扰，100倍的As有一定程度的干扰，对于含As特高的样品应先设法除去，大多环境样品中的正负干扰可抵消一部分，预还原剂中的硫脲和抗坏血酸作为掩蔽剂可消除一些离子的干扰。B试剂B-11%硼氢化钠溶液(NaBH4)：称取硼氢化钠2.5g溶于0.2mol/L氢氧化钠溶液250mL中，用时现配。B-2预还原剂(硫脲一碘化钾一抗坏血酸混合溶液)：称取硫脲5g,碘化钾5g,抗坏血酸5g,配成l00mL溶液，现配现用。B-3锑的标准贮备液p(Sb)=0.100mg/mL，称取酒石酸锑钾(KSbC4H4O7^1/2H2O)0.2741g加盐酸(1+9)50mL中溶解，移入100mL容量瓶，纯水定容至刻度。B-4锑的标准溶液p(Sb)=2.00卩g/mL，吸取2.00mL锑的标准贮备液于100mL容量瓶中，加10mL(1+1)盐酸，用纯水定容至刻度。B-5锑的标准使用液p(Sb)=0.100卩g/mL,取2.00卩g/mL锑的标准溶液5.00mL于100mL容量瓶中，用纯水定容至刻度，当日配制。B-6混酸，硝酸：硫酸：高氯酸=30:5:3(体积比)，现用现配。B-725%酒石酸-(1+1)盐酸溶液：称取25g酒石酸，用(1+1)盐酸溶解并稀释至100mL。C仪器C-1XDY-3原子荧光仪(北京地质仪器厂，自己改装)；C-2锑编码空心阴极灯(北京有色金属研究总院)；C-3毛细管微型氢化物发生装置(龚治湘教授研制)。毛韧忡应血:毛韧忡应血:te图2-33-1在线氢化发生原子荧光流程示意图C-4仪器参数表2-33-1仪器工作参数及测定条件工作参数负高压灯电流炉电压炉高度载气流量进样量积分读数时间测定方式积分方式测定条件465V30mA19V31mm30mL/min0.1-0.3mL/s10s标准曲线法峰面积D分析步骤D-1试液的制备准确称取0.1〜0.3g样品于坩埚中（同时做空白试验），加入混酸6mL,氰氟酸3mL,缓慢加热2〜5h,至干冒烟3min，取下冷却，加10mL酒石酸一盐酸溶液，转移至50mL容量瓶，加还原剂3mL,用水定容后摇匀，静置至澄清.D-2测定溶液6h内测定。D-3校准曲线在6支50mL的容量瓶中分别准确加入0.00，0.50，1.00，2.00，3.00，5.00mL锑的标准使用液，分别加入（1+1）盐酸10mL及预还原剂3mL，定容后放置30min后测定。以溶液浓度为横坐标，荧光强度为纵坐标，用最小二乘法计算其回归方程。E参考资料刘成佐，罗明标，龚治湘.在线氢化物发生原子荧光法测定环境样品中痕量锑.东华理工学院学报，2005，28（2）：158-162.消解方法：可用1+1王水水浴消解，测定一般氢化物-原子荧光法。2-34铋和碲A主题内容与适用范围A-1本规范规定了测定土壤中铋和碲的氢化物发生—原子荧光法A-2本方法适用于低含量铋、碲的连续测定，铋、碲的检出限分别为13.5ng和5.16ng,经国家一级土壤标样11次测定，铋、碲相对标准偏差RSD分别为4.21%和9.53%。经国家一级土壤标样（GSS系列）检验，具有较好的准确度和重现性。A-3原子荧光法的测定受到许多元素的干扰，为了消除砷、锑、硒、锡，汞的干扰，在消解样品时加入HBr蒸发除去。化学干扰采用提高酸度和加入铁盐的办法来抑制和减弱。经实验，在本条件下重金属和贵金属共存允许量扩大了。由于土壤中重金属和贵金属含量甚少，经上述处理后可直接进行测定。B原理本方法采用氢化物发生--无色散原子荧光法连续测定土壤样品中微量铋、碲。在含铁盐的强盐酸溶液中，将铋和低价状态碲在氢化物发生器中转化为挥发性共价氢化物，用氩气为载体，导入热的石英原子化器中，热解燃烧，所形成的铋、碲原子用双道无色散原子荧光光度计连续测定其荧光强度，并与标准溶液的荧光强度相比较，计算其含量。C试剂C-1铋标准贮备液（100卩gBi/mL）准确称取高纯金属铋0.1000g，置于200mL烧杯中，加入20mL1+1HNO3，于电热板上低温加热溶解，加入5mL过氯酸，继续加热至冒白烟。取下冷却，移入1L容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，备用。C-2碲标准贮备液（100卩gTe/mL）准确称取高纯碲粉0.1000g，按铋标准贮备液配制方法配制。C-3铋、碲混合标准工作液含0.2卩gBi/mL、0.02ggTe/mL。测定前用贮备液逐级稀释配成。C-4硼氢化钾溶液1%（临用现配）称取10g硼氢化钾，溶于1000mL含有数颗氢氧化钾蒸馏水中，搅匀，过滤后使用。C-5铁盐溶液（10mgFe2O3/mL）称取高纯三氧化二铁粉1g溶于200mL烧杯中，加入20mLHCl，加热溶解后，加入10mLHC1O4，继续加热至冒白烟，取下冷却后，用水稀释至100mL,搅匀，各用。D仪器D-1原子荧光光度计D-2铋、碲无极放电灯D-3仪器参数负高压：-380~420V。铋、碲灯：输入功率30〜40W，反射功率V4W。氩气流量；1.0〜1.2L/min。原子化温度：900°C1%硼氢化钾溶液：3.5mL。E分析步骤E-1试液的制备准确称取0.1000〜0.2500g样品于聚四氟乙烯坩埚中，以少量水润湿，加入8mLHNO3,3~4mLHCIO4。置于电热板上低温加热，使有机物消解后，加入3mLHBr，6mLHF，继续低温加热半小时使样品溶解。然后升高温度，蒸发至冒白烟。取下稍冷，加入2mL铁盐，用蒸馏水冲洗坩埚壁，再蒸至冒浓白烟；待残留液约1mL左右（切勿蒸干，否则会造成铋、碲损失），趁热加入12mL浓HC1，不断搅匀，放置片刻。冷却后，移入25mL比色管中，用水稀至刻度，摇匀、澄清，备用。E-2测定用2mL定量移液器，准确吸取上述标准溶液或样品溶液置于氢化物发生器中，迅速盖上发生器端口塞，按下电磁阀加液开关，定量加入1%硼氢化钾溶液3.5mL，由双道原子荧光光度计中，读取荧光信号值。用2%HC1清洗发生器，盖上端口，通气除残，再进行下一个样品测定。最后绘制铋、碲校准曲线，查出样品荧光信号值对应的浓度，计算出铋、碲的质量分数。E-3校准曲线于一系列聚四氟乙烯坩埚中，分别加入铋、碲混合标准工作液（含0.2卩gBi/mL、0.02ggTe/mL）0.00、0.25、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00mL,各加入2mL铁盐，3〜4mLHClO4，于电热板上蒸至冒浓白烟，趁热加入12mL浓HC1，不断搅匀，放置片刻。冷却后，移入25mL比色皿中，用水稀释至刻度，摇匀，备用。F几点说明F-1样品的消解已有详细叙述。铋、碲含量较高的土壤样品，可用浓王水、氢溴酸、过氯酸消解，冒浓白烟后，在6mol/L盐酸介质中煮沸2min,使碲还原成低价状态，进行测定。但对铋、碲含量低的土壤样品，必须采用本法进行消解。开始消解时电热板温度不宜过高，在进行过氯酸冒浓白烟，时间不宜过长，绝不能蒸干，否则会造成铋、碲严重损失。F-2采用氢化物发生-AFS法测定时，其灵敏度受待测元素价态影响，特别是变价元素砷、锑、硒、碲的测定，其低价态比高价态灵敏度高得多。所以在测定其总量时，必须将待测元素进行预还原，将高价态全部预还原成低价状态后，再进行测定，否则得不到准确的结果。F-3当采用氢化物发生-AFS法测定铋、碲时，对碲的预还原剂的选择是关键。由于本法是在6mol/LHCl介质中测定，采用浓HC1作为高价碲的预还原剂是极为方便的。以HC1作为预还原剂时，需要加热煮沸才能保证碲全部还原成低价状态、我们在实验中发现，在冒hcio4的原聚四氟乙烯坩埚中，趁热加入浓HC1；放置片刻，无需加热煮沸就能保证碲全部还原成低价状态。F-4当采用双道原子荧光光度计进行双道同时测定荧光时，铋和碲相互比例大于80倍，将产生光谱干扰。这时可将双道关闭一道，用单道分别进行铋和碲的荧光强度测定，可允许更大比例存在，不影响其测定。G参考资料《土壤元素的近代分析方法》，中国环境监测总站，中国环境科学出版社，19922-35钽A主题内容与适用范围本规范规定了测定土壤中钽的电感耦合等离子体发射光谱法B试剂B-1标准溶液：称取0.1000g经800°C灼烧过的Ta2O5，在铂金坩埚中与7g焦硫酸钾熔剂混匀，在马福炉中加热到750C直至熔清，取出后冷却，用120g/L的酒石酸热溶液提取，冷却，加入少量HF定容至1000mL。转入塑料瓶中保存。此贮备液。(丁刃厶口。。mg/L，用时根据需要稀释。B-2试剂：HF、HNO3、HClO4、HCl均为分析纯；B-3二次蒸馏水。C仪器C-1等离子体发射光谱仪。C-230mL聚四氟乙烯坩埚C-325mL塑料比色管C-4仪器参数RF功率1200W,等离子气(A/)流量13L/min,辅助气(A/)流量0.2L/min,雾化气(A/)流量0.75L/min,蠕动泵泵速1.7mL/min，积分时间1〜20s自动积分。DE分析步骤D-1试液的制备称取0.2500g样品于30mL的聚四氟乙烯坩埚中，加入8mLHF,在电热板上加热15min后，关掉电热板，放置过夜，再加入2mLHNO3，1mLHC104，盖上坩埚盖继续在电热板上加热分解1h后，去掉坩埚盖。加热至近干，再加2~5mLHF,1mLHNO3，加热至近干；重复此步骤后，加0.5mLHF，微热1min,使Ta溶解，以TaF72-的络离子状态存在于溶液中，再加入5mL50%王水微热溶解盐类，冷却后用蒸馏水定容至25mL塑料比色管中，上仪器测定。D-2谱线选择通过对Ta的多条分析线的二维谱图及干扰情况分析，Ta226.230nm、Ta240.063nm以其检出限低、干扰元素较少的优点，可选为分析谱线。样品中Fe、Cr含量一般较高，当钽的含量很低时，Ta226.230nm谱线会受到Fe226.226nm、Cr226.232nm、V226.240nm、Nb226.229nm谱线干扰。Ta240.063nm的干扰谱线有Zr240.062nm、Pt240.058nm、Rh240.071nm、Co240.056nm、Re240.072am，但这些元素在样品中含量很低，经考察对Ta240.063nm谱线无影响，所以选用Ta240.063am谱线测定低含量的钽。另外，为了得到更理想的分析结果，选用天然地质样品标准物质做工作曲线，基体基本匹配。含量大于50卩g/g的样品可同时选用Ta226.230nm、Ta240.063nm进行测定，也可同时测定Fe、V、Cr、Co,当两条谱线测定结果有较大偏差时，可判断出这些元素谱线的干扰，报出无干扰谱线测定的结果，也可进行元素间干扰系数法(IEC)或多谱图拟合校正法(MSF)校正测定结果。E参考资料黄兴华，赵继宏，刘江斌等。电感耦合等离子体原子发射全谱直读光谱仪测定地质样品中的钽.岩矿测试，2005，24(2)：151-153.2-36溴A主题内容与适用范围A-1本规范规定了测定土壤中溴的离子色谱法A-2对土壤标样GBW07401-GBW07408进行了12次测定，计算分析结果的准确度和精密度。氯和溴方法精密度平均分别达到9.38%和7.20%。B试剂B-1溴标准贮备液：称取1.4892g已于105°C烘干2h的KBr,用水溶解并稀至1000mL,p(Br-)=lmg/mL。B-2标准溶液:吸取上述溶液各2.0mL于容量瓶中,稀释并定容至100.0mL,再取稀释后的溶液10.0mL稀至1000mL,用于配标准系列。B-3淋洗液[c(NaHCO3)=1.0mmol/L,c(Na2CO3)=3.5mmol/L]:称取0.336gNaHCO3和1.488gNa2CO3溶于4.0L纯水中。B-4吸收液〔p(Na2CO3)=0.1g/mL〕：称取10.0gNa2CO3溶于100mL纯水中。B-5抑制液〔c(H2SO4)=0.025mol/L〕：2.8mL浓H2SO4溶于4.0L纯水中。C仪器C-1离子色谱仪一台。C-2电导检测器。C-3电化学检测器。C-4单笔记录仪两台或多通道积分仪、或数据处理系统。C-5恒温箱一台。C-6称量瓶：选用“50mmx35mm”规格的称量瓶，将瓶盖内侧用砂纸磨成毛面，毛面直径为30mm,作为吸附剂展开面积。将瓶盖反扣在称量瓶上，用移液管滴加0.2mL吸收液(B-4)并展开，在恒温箱内140C士5C烘干。把瓶盖正扣回称量瓶上备用。C-7仪器参数C-7-1淋洗液组成与浓度:3.5mmol/LNa2CO3+1.0mmol/LNaHCO3C-7-2淋洗液流量:1.2mL/min.C-7-3抑制液组成与浓度：0.025mol/LH2SO4,C-7-4抑制液流量：2.0mL/min,C-7-5分离方式：以串联方式连接戴安色谱柱和检测器，对待测组分进行分离和测定，具体连接形式为“AG14+AS14+电化学检测器+AFS1+电导检测器”。C-7-6检测方式:电导检测器以“yS(微西门子)”为单位检测氯的信号强弱，电化学检测器以“nA/V(纳安/伏)”为单位检测溴的信号强弱。C-7-7数据采集方式:记录仪以“5mm/min"的纸速绘制色谱峰。C-7-8数据测量方式:以“mm”为单位测量色谱峰的峰高(h)，以“h-p”绘制标准曲线，用“一元线性回归方程”计算待测组分浓度。(可以删除，该方法中的离子色谱仪为旧型仪器，与现代离子色谱仪会有不同，数据记录和积分方式也不合适，很少有实验室还能找到记录仪，一般多为多通道积分仪或计算机)C-7-9进样量：以定量环定量进样60yL.D分析步骤称取样品0.2g(精确到士0.0004g),直接放入已经洗净烘干的称量瓶内，轻轻摇散样品使之平铺展开，加入H3PO4(优级纯)l0mL,盖紧瓶盖，放入恒温箱内，于140C士5C加热8h以上。取出，冷却，用l0mL纯水把瓶盖上的吸收剂转移到已经洗净烘干的烧杯中，摇匀后再移入10mL容量瓶内，溶液直接用于离子色谱测定。E参考资料时艳，李东雷，刘玺祥.离子色谱法测定土壤中氯、溴.吉林地质，2004，23(4)：101-105.建议推荐X-荧光光谱法作为土壤溴测定的选择方法。2-37碘A主题内容与适用范围A-1本规范规定了测定土壤中碘的离子色谱法A-2本法灵敏度高，检测限为0.01mg/kg，适于土壤、岩石等固体样品中微量碘的测定。通过不同灵敏度输出栏的选择和改变样品量，可测定0.01〜XX.0mg/kg的碘。A-3土壤基体复杂，为了避免大量离子对分离柱的沾污，采用艾斯卡半熔和水提取法，使大部分基体物质留于沉淀中。然后将清液用H型阳离子树脂进行交换，不仅除去了大量阳离子，而且交换出的H+与溶液中的co32-、hco3-结合成h2co3,分解为h2o与CO2，除去了大量CO32-、HCO3-干扰。而其它阴离子经分离柱分离，在选定的施加电位下，大多不能发生氧化还原反应。因此，碘的色谱图简单、清晰、基本没有干扰。B原理样品经处理后，碘以I-形式存在于溶液中，样液注入仪器后，在淋洗液的携带下流经阴离子分离柱，由于各离子对阴离子交换树脂的亲合力不同，它们在淋洗液和交换树脂之间的分配系数也不相同，在分离柱中，经过反复的洗脱与交换，使I-与其它阴离子分离，然后流经电化学池，施加合适电位，仅使I--与银工作电极反应生成Agio反应产生的电流经电化学检测器输入记录仪，在碘离子的一定浓度范围内，电信号的大小与其浓度成正比。因此，从相同条件下绘制的I-标准曲线上，即可求出样品中碘的含量。C试剂C-1艾斯卡：分析纯碳酸钠与氧化锌按3:2研细混匀。C-21%（W/V）抗坏血酸水溶液。C-30.1mol/LNaOH溶液。C-40.015mol/LNaNO3淋洗液：称取1.275gNaNO3溶于1000mL去离子水中。C-5碘标准溶液：准确称取105°C烘干之碘化钾1.3081g，溶于水中，加0.1mol/LNaOH2mL,用水稀释至1000mL,此溶液含I-1.00mg/mL。逐级稀释至所需浓度。C-6732型阳离子交换树脂：预先用盐酸溶液（2mol/L）处理成H型，用蒸馏水洗至无Cl-,抽干备用。D仪器D-1离子色谱仪。D-2安培检测器。D-3笔录仪。D-4仪器参数①银工作电极；②阴离子保护柱与分离柱（HPIC-AG5与HPIC—As5）；③淋洗液流速;2.0mL/min；④施加电位。+0.26V；⑤进样量：50“1；⑥输出：10nA/V或30nA/VE分析步骤E-1试液的制备称取0.2000〜1.0000g试样（视含量而定）于预先盛有1.5g艾斯卡的磁坩埚中，搅匀并均匀覆盖约1.5g艾斯卡，于低温马福炉中升温至800C，保温半小时后取出，移入100mL烧杯中，用30mL热蒸馏水浸取熔块（若熔块呈绿色，则滴几滴酒精至绿色消失），加热煮沸，冷却，移入50mL容量瓶，稀释并定容至刻度，摇匀，放置澄清。吸取清液5.0mL于50mL干燥烧杯中，加1%抗坏血酸溶液0.1mL,摇匀，加5g阳离子交换树脂，静态交换2.5〜3小时左右。E-2测定按仪器使用说明书开机并使基线平衡。吸取上述交换过的清液2mL于10mL干燥烧杯中，用0.1mol/LNaOH溶液调节pH至7~8,进样，测量峰高，与相应的工作曲线比较，求出碘含量。E-3校准曲线准确吸取与样品含量范围大致相当的标准溶液5~7个，与样品同时半熔，同步处理。最后测量峰高，做碘量一峰高校准曲线。F说明F-1由于半熔过程中有部分碘被氧化成IO3-,因此必须加抗坏血酸将其还原为I-,否则结果偏低，且一定要在加入阳离子交换树脂前加入抗坏血酸，否则也易偏低。可能是加入树脂后，局部溶液呈酸性，反应IO3_+5I-+6H+T3I2+3H2O发生，致使I逸散损失，加入抗坏血酸后可避免上述反应发生。F-2加入的树脂必须定量，一般5mL试液以5mL为宜（小台秤称入），太多易引起体积误差，太少则交换不完全，树脂发黑。交换时间也应控制，太短了，溶液pH值大于7,碘不能被充分还原；太长了，I离子易呈HI损失。不同质量的树脂交换时间需试验，一般至呈微酸性后20min为宜。F-3进样前，需用NaOH将试液调至pH7〜8之间，因在此PH范围内碘的峰形最好，易于测量，且峰高也稳定。G参考资料《土壤元素的近代分析方法》，中国环境监测总站，中国环境科学出版社，19922-38铁A主题内容与适用范围A-1本规范规定了测定土壤中铁的火焰原子吸收法A-2本方法适用于土壤中全铁量的测定。测定范围：质量分数为2.5%〜30%铁。B原理土壤经氢氟酸-高氯酸-硝酸分解，各种形态铁均转入消煮液中，溶液中的铁用原子吸收光谱仪测定，在波长248.3nm处测量铁的原子吸收。C试剂C-1高氯酸（pl.66g/mL），优级纯。C-2硝酸（pl.42g/mL），0.16mol/L。优级纯。C-3氢氟酸（pl.15g/mL）。C-4铁标准溶液100.0卩g/mL,、称取0.1000g高纯金属铁丝，溶于50mL硝酸（1+1沖，稍加热（约60°C）溶解后，冷却，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL含铁100.0卩g。D仪器原子吸收光谱仪。E分析步骤E-1试液的制备称取0.50g风干土样，精确至0.0001g。放于聚四氟乙烯坩埚中，加入2滴〜3滴水湿润试样，加入8mL氢氟酸、10mL浓硝酸和1mL高氯酸，先低温（约100C）消煮约1h，随后加温（调压变压器控制），待坩埚内连续有小气泡逸出，蒸至糊状，取下坩埚，沿坩埚壁转动加入2mL浓硝酸，蒸至冒尽高氯酸烟，用5mL硝酸（0.16mol/L）冲洗坩埚壁，低温加热溶解内容物。用0.16mol/L硝酸将坩埚内容物移入50mL容量瓶中，并稀释至刻度，摇匀。放置澄清或干过滤。（亦可使用锰、镍的消解液直接测定。）E-2测定吸取一定量的消解液于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。使铁的最终浓度在5卩g/mL〜30卩g/mL（—般稀释50倍〜100倍）。稀释液中的铁用原子吸收光谱仪测定。铁的分析线波长为248.3nm。E-3校准曲线吸取0、5.00、10.00、20.00、30.00mL铁标准溶液（100卩g/mL）分别置于100mL容量瓶中，加2mL硝酸（0.16mol/L），用水稀释至刻度，摇匀。配制成0、5.00、10.0、20.0、30.0卩g/mL铁标准系列溶液，用原子吸收光谱仪测定，并绘制工作曲线。F结果的表示按下式计算全铁的含量，以质量百分数表示:xlOO式中：w铁的质量百分数，%；Fep测定液中铁的质量浓度，卩g/mL；p试样空白溶液中铁的质量浓度，卩g/mL；0V测定液体积，mL；t——分取倍数；sm试样质量，g；k水分系数。G参考资料孙鸿烈，刘光崧.土壤理化分析与剖面描述[M].北京：中国标准出版社，1996,68.2-39稀土元素总量的测定2-39稀土元素总量的测定A主题内容与适用范围A-1本规范规定了测定土壤中稀土元素总量的测定的对马尿酸偶氮氯膦分光光度法（GB6260—1986）A-2本标准适用于一般土壤中氧化稀土总量的测定，测定范围：0.01~0.05％。本标准不适用于ThO/YRExOy*〉】。％的试样的分析。（*£RExOy为氧化稀土总量）B原理试样以氢氧化钠、过氧化钠熔融，用三乙醇胺浸取以分离铁、钛、锰、硅、磷等。沉淀用盐酸溶解后再经氨水沉淀稀土以分离钙、镍等，最后在0.2〜0.24mol/L盐酸介质中稀土与对马尿酸偶氮氯膦生成蓝绿色络合物,用分光光度计于波长675nm处测量其吸光度。[由于试样所含稀土的配分（各单一稀土的相对比例）是未知的，因此按下法确定测定波长：分别取包关和龙南混合稀土标准10gg，按工作曲线绘制方法进行显色，测定两者在660~680nm范围内不同波长下的吸光度，选择两者吸光度最相近的波长为测定波长。]C试剂C-1氢氧化钠。C-2过氧化钠。C-3氢氧化钠溶液：2％（W/V）。C-4三乙醇胺。C-5氯化镁溶液：5％（W/V）。C-6盐酸：12mol/L，6mol/L，1.2mol/LC-7氨水：14mol/L，0.28mol/L。C-8草酸溶液：5％（W/V）。C-9氟化铵溶液：2％（W/V）。C-10过氧化氢：30％。C-11对马尿酸偶氮氯膦溶液：0.03％（W/V）。C-12包头混合稀土标准贮备液:称取0.2000g包头混合稀土氧化物（提纯方法见附录A）置于200mL烧杯中，加20mL盐酸（6mol/L），缓慢加热并逐次滴加总体积为1~2mL的过氧化氢（30%）,待溶液清亮后蒸发至2~3mL。力口10mL盐酸（12mol/L），移入200mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此贮备液1mL含1mg氧化稀土。C-13包头混合稀土标准工作液:移取贮备液10mL于200mL容量瓶中，加4mL盐酸（12mol/L），用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL含50gg氧化稀土。用时移取上述溶液10mL于250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此工作液1mL含2gg氧化稀土（可使用一周）。C-14龙南混合稀土标准贮备液：称取0.2000g龙南混合稀土氧化物（提纯方法见附录A），置于200mL烧杯中，加20mL盐酸（6mol/L），缓慢加热直至溶液清亮，蒸发至体积为2~3mL,加10mL盐酸（12mol/L），移入200mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此贮备液1mL含1mg氧化稀土。C-15龙南混合稀土标准工作液：移取贮备液10mL于200mL容量瓶中，加4mL盐酸（12mol/L），用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL含50gg氧化稀土，用时移取上述溶液10mL于250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此工作液1mL含2gg氧化稀土（可使用一周）。D仪器D-1分光光度计。D-2天平（感量0.1mg）。D-3镍坩埚或高铝坩埚（30mL）。E分析步骤E-1试液的制备试样需全部通过筛孔为0.097mm筛（160目）。试样需预先在105〜110°C烘2h,置于干燥器中冷至室温。称取0.5g（准确至0.0001g）试样三份进行测定。随同试样做空白试验。将试样置于盛有3g氢氧化钠的30mL坩埚中，加2g过氧化钠，盖上坩埚盖并稍留缝隙，置于电炉上驱除水分。移入680〜720°C高温炉内熔融10min,其间摇动一次，取出，冷却。用滤纸擦净坩埚外壁，置于400mL烧杯中，加入5mL三乙醇胺，盖上表皿，从杯嘴加入100mL近沸水浸取。取下表皿，将坩埚用水洗净后取出（如果坩埚内壁呈黄色，需加10mL盐酸（1.2mol/L）洗坩埚内壁并将酸洗液合并于烧杯中），缓慢加入2mL氯化镁溶液（5%）。盖上表皿，加热煮沸1〜2min，取下静置。待沉淀物沉降后，用中速定性滤纸过滤，弃去滤液，沉淀用热的氢氧化钠溶液（2%）洗4〜5次。将沉淀连同滤纸（II）放回原烧杯中，加30mL盐酸（6mol/L），盖上表皿，低温加热至滤纸完全破碎，煮沸1~2min。加热水至体积为150mL，缓慢加入20mL氨水（14mol/L）,煮沸1~2min,冷至室温，用中速定性滤纸过滤，弃去滤液。用氨水（.28mol/L）洗烧杯及沉淀3~4次，用20mL80C左右的盐酸（6mol/L）分四次溶解滤纸上的沉淀，滤液接于原烧杯中。用80C左右的热水洗滤纸4~5次。待滤液冷却至室温后转移到100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。E-2测定移取5.00mL试液（III）于25mL比色管中，依次加10mL水、1mL氟化铵溶液（2%）、1mL草酸溶液（5%）、4mL对马尿酸偶氮氯膦溶液（0.03%）用水稀释至刻度，摇匀，放置20min后在1h内用3cm比色皿，以随同试样的空白为参比，于分光光度计波长675nm处测量其吸光度，从工作曲线上查出相应的氧化稀土总量。E-3校准曲线移取0.00（试剂空白）、1.00、2.00、3.00、5.00、7.00mL包头混合稀土标准工作液或龙南混合稀土工作液分别置于一组25mL比色管中，依次各加5mL盐酸（3.8）、5mL水、1mL氟化铵溶液（2%）、1mL草酸溶液（5%）、4mL对马尿酸偶氮氯膦溶液（0.03%），用水稀释至刻度，摇匀，放置20min。在1h内用3cm比色皿，以试剂空白作参比，于分光光度计675nm处测量其吸光度，以氧化稀土总量为横坐标，吸光度为纵坐标绘制工作曲线。F结果的表示按下式计算氧化稀土总量的百分含量：m•V工RExOy（%）二10x100%m•V01式中：m]—自工作曲线上查得的氧化稀土总量，g；V0—试液总体积，mL；V]——移取试液体积，mL；m0试样量，go分析结果表示到小数点后三位，取其平均值。G参考资料《土壤元素的近代分析方法》，中国环境监测总站，中国环境科学出版社，19922-40电感耦合等离子体发射光谱法测定镉、铅、铜、锌、铁、锰、镍、钼和铬A主题内容与适用范围A-1本规范规定了测定土壤中镉、铅、铜、锌、铁、锰、镍、钼和铬的电感耦合等离子体发射光谱法A-2方法最低检出限为镉0.1mg/kg,—般土壤中镉含量低于些检测限。铅0.5mg/kg,铜0.5mg/kg,锌5mg/kg,铁5mg/kg,锰5mg/kg,镍0.5mg/kg,钼0.5mg/kg,铬5mg/kg。B原理土壤样品经过消解后,通过进样装置被引入到电感耦合等离子体中,根据各元素的发光强度测定其浓度。C试剂C-1水：18M0去离子水或相当纯度的去离子水。C-2硝酸：p约1.4g/mL,65%，优级纯。C-3盐酸：p约1.16g/mL,37%，优级纯。C-4高氯酸：p约1.67g/mL,70%，优级纯。C-5元素标准贮备液：镉100mg/L,铅100mg/L,铜100mg/L,锌100mg/L、铁100mg/L、锰100mg/L、镍100mg/L、钼100mg/L、铬100mg/L。C-6混合标准溶液（10pgCd、10pgPb、10pgCu、10pgZn、10pgFe、10pgMn、10pgNi、10pgMo、10pgCrmL）：分别准取移取50mL元素标准贮备溶液2.5于500mL容量瓶中，加入10mL硝酸（1+1）,以去离子水定容至刻度线。D仪器D-1电感耦合等离子体发射光谱仪D-1-1进样装置可以控制样品输送量,安装有可控流量的蠕动泵、雾化器和喷雾室等组成。为了降低溶液产生的物理干扰,提高喷雾效率,也可以使用超生波雾化器。D-1-2等离子体发光部由等离子体炬、电感耦合圈构成,炬管通常为三个同心石英管,由中心管导入样品。D-1-3光谱部分光器是由具有分离邻近谱线分辨率的色散元件构成,扫描型分光器使用光电倍增管或半导体检测器。D-2气体——高纯氩气（99.99%）D-3加热装置将树脂材料密封容器放入到微波消解装置中的加热装置,将聚四氟乙烯材料的内置容器放入到不锈钢外容器中后密闭,放入到烘箱中的加热装置。D-4测定条件参考按照下述参数设定仪器条件,但是,由于仪器型号的不同,操作条件也会有变化,需要设定最佳仪器条件。分析波长：见表2-40-1；射频功率：1.2~1.5kW；等离子体气体流量：16L/min;辅助气体流量：0.5L/min；载气流量：1.0L/min。表2-40-1各元素的ICP-AES分析波长元素分析波长元素分析波长（nm）123Cd226.502228.802214.438Pb220.351216.999405.782Cu327.396324.754224.700Zn213.856202.551206.191Fe259.940239.562238.204Mn257.610259.373260.569Ni231.604341.477221.647Mo203.844281.615202.030Cr267.716206.149205.552In451.131232.036E分析步骤E-1试液的制备样品消解分为湿式消解法和加压容器消解法，样品经酸消解后制备成样品溶液。E-1-1湿式消解法准确称取风干土壤样品（2~5g,准确至0.01g）放入到200mL烧杯中。分别加入10mL硝酸和20mL盐酸，轻轻振动，使样品和酸混合，之后放在电热板上加热，加热过程中烧杯上盖表面皿。（［注］伴随消解的反应停止后，将表面皿稍稍挪开，或用玻璃棒等适当方式将表面皿撑起。）烧杯中液体体积近一半时，将烧杯从加热板上取下，再加入20mL硝酸和5mL高氯酸，继续放在加热板上加热，在液体体积在20mL左右时，取下并放置冷却。如果高氯酸发白烟后液体颜色还是黑褐色或褐色时，再加入10mL硝酸并加热。该操作重复多次直至液体颜色变为淡黄色或无色，同时驱赶尽剩余的高氯酸，之后是液体蒸干。放置冷却后，向烧杯中加入2mL硝酸和少量的水，再加入50mL去离子水，静静加热后，直到不溶解物质沉淀下来，经滤纸过滤，滤液全部转移至100mL容量瓶中。用少量去离子水洗涤烧杯中的残渣，并经滤纸过滤至容量瓶中。此过程重复2~3次。（［注］注意不要使滤液体积超过100mL,如果超过100mL,需将滤液转移至少杯中重新加热浓缩。）用去离子水定容至刻度。该步骤亦可参考附件1中1-1的消解方法进行操作。E-1-2压力容器法准确称取风干土壤样品（2~5g，准确至0.01g）放入到密闭式聚四氟乙烯容器中。加入5mL硝酸和2mL盐酸，密闭后放入到加热装置中，加压消解。（［注］消解条件取决于所使用的加热装置和样品量。）冷却后，确认溶液的颜色为浅黄色或白色，之后转移至100mL聚四氟乙烯烧杯中，用少量的去离子水冲洗消解容器和密封盖并转移至少杯中，加热直至蒸干。（［注］液体的颜色如果仍为茶褐色，需要继续再次消解。。将2mL硝酸和少量去离子水加入到聚四氟乙烯烧杯中，加热使杯中固体溶解，之后用少量水洗涤杯壁。加入50mL去离子水并静静加热后，直到不溶解物质沉淀下来，经滤纸过滤，滤液全部转移至100mL容量瓶中。用少量水洗涤烧杯中的不溶物质，经滤纸过滤后并入容量瓶中。此操作重复2~3次。用去离子水定容至刻度。E-2测定E-2-1移取适量消解后的样品溶液于100mL容量瓶中，加入适量硝酸使样品溶液酸浓度为0.1~0.5mol/L，加入去离子水定容至刻度。E-2-2在ICP-AES正常运行后，将样品溶液通过进样系统引入到电感耦合等离子体中，以表2-40-1中的分析波长测定各元素的光谱强度。［注1］各目标元素的浓度过高时，样品测定前需要稀释样品溶液。［注2］如果仪器可以同时测定两个以上不同波长谱线的发射光谱强度时，也可以采用内标