有机质谱断裂规律93张课件

仪器分有机质谱断裂规律主研散师—一杜振霞仪器分1沙符舟别有天地沙符舟别有天地2有机质谱图与分子结构的关联(一)基础知识(三)离子碎裂的基本类型11原子中电子的排布31电荷及游离基定域的概念12奇电子离子与偶电子离子32断裂,简单的键断裂1.3氮规则3.3a断裂,游离基诱导键断裂1.4环加双键值34i断裂,电荷中心诱导键断裂1.5同位素峰35a断裂与讠断裂的竞争16分子离子的识别36环的开裂17单分子反应3.7重排反应)离子的丰度(a)游离基诱导的重排(b)电荷诱导的重排21质荷比与离子丰度38置换反应(rd22影响碎片离子丰度的基本因素3.9消除反应(e)(a)产物的稳定性(b)空间因素(c)键的不稳定性有机质谱图与分子结构的关联3常用符号介绍OE+奇电子离子或称自由基阳离子EE+偶电子离子或称阳离子M·.分子离子是一种奇电子离子亚稳离子表示离子中电荷位置不一定mz质荷比,z所带的电荷为1时以m/e表示Y双箭头表示一对电子转移鱼钩箭头表示单电子转移RA相对强度(相对丰度)重排常用符号介绍4H包括H转移的重排σσ键的断裂,简单的键断裂a-a断裂,游离基中心诱导的键断裂ββ断裂,游离基中心诱导的键断裂断裂,电荷中心诱导的键断裂lE电离能(电离电位)H包括H转移的重排5E质谱中的各种离子1.分子离子峰在电子轰击下,有机物分子电离一个电子形成的离子,叫分子离子分子离子的质量就是化合物的相对分子量。根据分子离子和相邻质荷比较小的碎片离子的关系,可以判断化合物的类型及含有的可能官能团。由分子离子及同位素峰的相对强度或由高分辨质谱仪测得的精确分子量,可推导化合物的分若有机化合物产生的分子离子足够稳定,质谱中位于质荷比最高位置的峰就是分子离子峰。但有的化合物不稳定质谱中位于质荷比最高位置的峰不是分子离子峰。因此,给分子离子峰的识别造成困难。E质谱中的各种离子6分子离子峰判断方法1.不同有机化合物由于其结构不同,使其分子离子峰的稳定性不同,各类有机化合物分子离子峰稳定性顺序芳香化合物>共轭链烯>烯烃>脂环化合物>直链烷烃>酮>胺>酯>醚>酸>支链烷烃>醇.2N律:由C,H,O,N组成的有机化合物,N奇数,奇数由C,H,O,N组成的有机化合物,N偶数或不含氮,M偶数。不符合N律,不是分子离子峰。分子离子峰判断方法7分子离子峰判断方法3分子离子峰与相邻峰的质量差必须合理,以下质量差不可能出现:3~14,19~25等,如果出现这些质量差,最高质量峰不是分子离子峰。4改变实验条件来检验分子离子峰。(1)采用电子轰击源时,降低电子流的电压,增加分子离子峰的强度。(2)采用软电离电离方法(3)把不稳定样品制成适当的衍生物。分子离子峰判断方法8分子离子电荷定域由于分子离子是化合物失去一个电子形成的,因此分子离子是自由基离子。通常把带有未成对电子的离子称为奇电子离子(OE),并标以“+·”,把外层电子完全成对的离子称为偶电子离子(EE),并标以“+”关于离子的电荷位置,一般认为:如果分子中含有杂原子则分子易失去杂原子的未成键电子而带电荷,电荷位置可表示在杂原子上如果分子中没有杂原子而有双键,则双键电子较易失去则正电荷位于双键的一个碳原子上;如果分子中既没有杂原子,又没有双键,其正电荷位于分支碳原子上,如果位置不确定,可在分子式的右上角标以分子离子电荷定域92.碎片离子峰般有机化合物的电离能为7—13电子伏特,质谱中常用的电离电压为70电子伏特使结构裂解,产生各种“碎片”离子碎片离子是分子离子碎裂产生的。碎片离子还可以进一步碎裂形成更小的离子。碎片离子形成的机理有下面几种情况。2.碎片离子峰10有机质谱断裂规律93张课件11有机质谱断裂规律93张课件12有机质谱断裂规律93张课件13有机质谱断裂规律93张课件14有机质谱断裂规律93张课件15有机质谱断裂规律93张课件16有机质谱断裂规律93张课件17有机质谱断裂规律93张课件18有机质谱断裂规律93张课件19有机质谱断裂规律93张课件20有机质谱断裂规律93张课件21有机质谱断裂规律93张课件22有机质谱断裂规律93张课件23有机质谱断裂规律93张课件24有机质谱断裂规律93张课件25有机质谱断裂规律93张课件26有机质谱断裂规律93张课件27有机质谱断裂规律93张课件28有机质谱断裂规律93张课件29有机质谱断裂规律93张课件30有机质谱断裂规律93张课件31有机质谱断裂规律93张课件32有机质谱断裂规律93张课件33有机质谱断裂规律93张课件34有机质谱断裂规律93张课件35有机质谱断裂规律93张课件36有机质谱断裂规律93张课件37有机质谱断裂规律93张课件38有机质谱断裂规律93张课件39有机质谱断裂规律93张课件40有机质谱断裂规律93张课件41有机质谱断裂规律93张课件42有机质谱断裂规律93张课件43有机质谱断裂规律93张课件44有机质谱断裂规律93张课件45有机质谱断裂规律93张课件46有机质谱断裂规律93张课件47有机质谱断裂规律93张课件48有机质谱断裂规律93张课件49有机质谱断裂规律93张课件50有机质谱断裂规律93张课件51有机质谱断裂规律93张课件52有机质谱断裂规律93张课件53有机质谱断裂规律93张课件54有机质谱断裂规律93张课件55有机质谱断裂规律93张课件56有机质谱断裂规律93张课件57有机质谱断裂规律93张课件58有机质谱断裂规律93张课件59有机质谱断裂规律93张课件60有机质谱断裂规律93张课件61有机质谱断裂规律93张课件62有机质谱断裂规律93张课件63有机质谱断裂规律93张课件64有机质谱断裂规律93张课件65有机质谱断裂规律93张课件66有机质谱断裂规律93张课件67有机质谱断裂规律93张课件68有机质谱断裂规律93张课件69有机质谱断裂规律93张课件70有机质谱断裂规律93张课件71有机质谱断裂规律93张课件72有机质谱断裂规律93张课件73有机质谱断裂规律93张课件74有机质谱断裂规律93张课件75有机质谱断裂规律93张课件76有机质谱断裂规律93张课件77有机质谱断裂规律93张课件78有机质谱断裂规律93张课件79有机质谱断裂规律93张课件80有机质谱断裂规律93张课件81有机质谱断裂规律93张课件82有机质谱断裂规律93张课件83有机质谱断裂规律93张课件84有机