2023年研究生类中药专业硕士分析化学历年高频考题带答案难题附详解

2023年研究生类中药专业硕士分析化学历年高频考题带答案难题附详解（图片大小可自由调整）第1卷一.历年考点试题黑钻版(共50题)1.如何用IR光谱区别苯酚与环己醇?2.写出用IR光谱法区别下列化合物的方法。

3.化合物Cl2CHCOH中，两个质子属于偶合系统，两个质子将分别产生______和______重峰。4.二个化学位移值分别为3.24和3.75ppm的质子，它们之间的偶合常数为12.0Hz。这两个质子是构成AX系统还是AB系统?5.简述用双波长光度法测定干扰严重两混合物的原理。6.核磁共振仪的兆赫数越高，仪器的性能越好，主要表现在

①

与

②

。7.在NMR实验中，测定质子的化学位移，常用的参比物质是

①

，将其质子的化学位移定为零点，在图谱

②

端。8.已知某化合物分子式为C10H10O，其质谱、红外光谱、氢核磁谱如下，试写出该化合物的结构式。9.当分子中的助色团与生色团直接相连，使π-π*跃迁吸收带向

①

移动，这是

②

效应结果。10.称取红丹(Pb3O4)0.1000g。用：HCL溶解，调节溶液至弱酸性，加入K2CrO4，使Pb2+沉淀为PbCrO4，将沉淀过滤、洗涤，然后将其溶解于HCL，加入过量KI，析出的I2以淀粉为指示剂，用0.1000mol*L-1Na2S2O3标准溶液滴定，用去了12.85ml，计算试样中Pb3O4的含量。(M(Pb3O4)=685.6)11.什么是吸收曲线，制作吸收曲线的目的是什么?12.解释下列化合物中Ha和Hb核为何化学位移值不同。13.能否用IR光谱区别下列化合物?为什么?

14.用佛尔哈德法测定Ag+需要用直接滴定法；测定Cl-时需要用

①

法，需要加入

②

以防止沉淀转化。15.在ODS色谱柱上分离乙酰水杨酸和水杨酸混合物，结果乙酰水杨酸保留时间为7.42min，水杨酸保留时间为8.92min，两峰的半峰宽分别为0.87min和0.91min，问此分离度能否满足分析的要求?16.已知浓度为0.010g/L的咖啡碱，酸性条件下在272nm处，用1cmd的吸收池测得的吸光度A=0.510。测定咖啡中咖啡碱含量时，称取0.1250g咖啡，于500ml容量瓶中配成酸性溶液，该溶液用1cmd的吸收池在272nm处测得的吸光度为A=0.415，求咖啡碱的摩尔吸收系数和咖啡中咖啡碱的含量(M=212)。17.氧化还原指示剂的选择原则是

①

。18.在IR中为什么共轭效应能使VC=O的振动频率降低，而诱导效应使VC=O升高?举例说明。19.影响氧化还原反应的主要因素是什么?20.用δ值表示峰位的优点有哪些?为什么核的共振频率与仪器的磁场强度有关，而偶合常数与磁场强度无关?21.应用等吸收波长法消除干扰组分的前提是干扰组分在选定的两个波长处

①

。22.化合物CH2=CHOCH3除有б-б*跃迁外，还存在______和______跃迁。23.称取苯酚样品0.4000g，用NaOH溶解后，转移到250ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。吸取20.00ml上述溶液，加入25.000m10.02580molL-1KBrO3溶液(其中含有过量KBr)，然后加入HCL及KI，析I2出后，再用0.1010molL-1Na2S2O3标准溶液滴定，用去了20.20ml。计算试样中苯酚的含量。(MC6H5OH=94.11)24.在分光光度法测定中，被测物质浓度相对误差△c/c的大小与

①

成反比，与

②

成正比；一般透光率在

③

范围内，才能使相对误差较小。25.一般滴定分析要求相对误差≤0.1%，用万分之一分析天平用减量法称取试样时，一般至少应称取

①

g。滴定时，一般滴定体积须控制在

②

ml以上。26.配位滴定突跃范围的大小主要取决于

①

和

②

两个因素。27.将HCL溶于液氨时，溶液中最强的酸是

①

。28.分子式是C2H6O的化合物在NMR谱上出现单峰，该化合物是

①

。29.在红外光谱中，化合键的振动频率受诸多因素影响，其中诱导效应使VC=O向

①

位移；共轭效应使VC=O向

②

位移。30.取2.00ml物质A的溶液放入1.00cm的吸收池中，测得在某一波长下的吸光度为0.60。然后取0.01000mol*L-1的A标准溶液1.00ml添加到第一个吸收池中。混匀后再测得的吸光度为0.80。求出第一个溶液中的A的浓度为多少?31.某一化合物分子离子峰区相对丰度为M:M+2:M+4=9:6:1，则该化合物分子式中含氯离子数为

①

。32.在IR中为什么共轭效应能使VC=O的振动频率降低，而诱导效应使VC=O升高?举例说明。33.在气相色谱中，对某一选定色谱柱影响分离度的因素有

①

和

②

。34.滴定方式有直接滴定、

①

和

②

三种方式。滴定终点是指

③

。35.B吸收带属于芳香族C=C骨架振动及

①

跃迁产生的吸收带，其位置为

②

，特点是

③

。36.如何用IR光谱区别苯酚与环己醇?37.母离子质量120质量单位和子离子质量105质量单位，其亚稳离子的m/z是

①

。38.某化合物λmax(正己烷)=329nm，λmax(水)=305nm，该吸收的跃迁类型为______。39.磁等价与化学等价有何区别?40.影响氧化还原滴定突跃电位的主要因素有

①

和

②

；氧化还原指示剂的选择原则是

③

。41.导数光谱法的三个重要参数是

①

、

②

和

③

。42.佛尔哈德法是在

①

溶液中，以

②

为指示剂，用

③

标准溶液来测定Ag+的方法。43.已知某化合物分子式为C10H12O2，其质谱、红外光谱、氢核磁谱如下，试写出该化合物的结构式。44.在一般情况下，如果裂解后生成的离子

①

，这样的裂解过程优先进行。45.H2PO4-的共轭碱是

①

。46.某物质的摩尔质量为125，最大吸收波长为480nm，摩尔吸光系数为2.5×103。今有一样品含该物质1.50%，试样溶解后稀释至100ml，用1.00cm比色皿测定，为使吸光度的测量误差最小，问应取样品多少克?47.在双波长测定中，测定波长与参比波长如何选择?48.紫外吸收光谱是由

①

跃迁产生的，故称电子光谱，因为其伴随有振动能级与转动能级的跃迁，所以紫外吸收光谱为

②

状光谱。49.形成分子内氢键和分子间氢键都会使羟基的O-H振动频率向低波数移动，但是分子间氢键

①

而分子内氢键

②

。50.简述用双波长光度法测定干扰严重两混合物的原理。第1卷参考答案一.历年考点试题黑钻版1.参考答案：可以用红外光谱法区别苯酚和环已醇。苯酚和环己醇主要区别是苯酚在3000cm-1以上有不饱和碳氢伸缩振动峰，环己醇在3000cm-1以下有饱和碳氢伸缩振动峰，苯酚在1600cm-1和1500cm-1，有苯环的特征吸收峰，另外苯酚的νc-o在1220cm-1左右，高于环已醇的νc-o在1100cm-1左右。2.参考答案：题中所给两化合物的主要区别是前一化合物中羰基与苯环共轭；后一化合物中羰基与苯环不共轭。前一化合物中由于羰基与苯环共轭使羰基伸缩震动向低波数移动，在1695cm-1；后一化合物中羰基与苯环不共轭，羰基伸缩震动处于正常羰基的1715cm-1左右。故可以根据羰基伸缩震动峰位置的不同区别上述两化合物。3.参考答案：2

24.参考答案：在NMR中区别一级谱和高级谱的判据为△v/J≥6

本题中如果使用60兆周的仪器，则Av/J=(3.75-3.24)*60/12=2.55，小于6，应为AB系统。如果使用300兆周的仪器，则△v/J=(3.75-3.24)*300/12=12.75，大于6，应为AX系统。5.参考答案：设有A、B两组分，其中A为待测组分，B为干扰组分，为了消除干扰组分的吸收。一般采用作图法以确定干扰组分的等吸收波长。规定测定波长为λ2；参比波长为λ1。应当遵循的原则是：使干扰组分在λ1处的吸光度等于它在λ2处的吸光度；使待测组分在λ1处的吸光度与它在λ2处的吸光度差值比较大。在选择波长时，一般以持测组分的最大吸收波长为测定波长λ2。

根据吸光度的加和原则，混合物在λ1和λ2处的吸光度分别为

Aλ1=Aλ1(A)+Aλ1(B)

Aλ2=Aλ2(A)+Aλ2(B)

双波长分光光度法的测量值为；

△A=Aλ2-Aλ1

也就是：△A=Aλ2(A)+Aλ2(B)-(Aλ1(A)+Aλ1(B))

由于Aλ1(B)=Aλ2(B)

所以△A=Aλ2(A)-Aλ1A)=(ελ2(A)-ελ1(A))*b*C

可见双波长分光光度法的测量信号与干扰组分无关，与待测组分浓度成正比。6.参考答案：①简化谱图

②提高测定灵敏度7.参考答案：①TMS

②高场8.参考答案：该化合物的分子式为C10H10O，其不饱和度为

Ω=(2+2×10-10)12=6

1HNMR数据分析如下：

可能存在苯环，可以从红外3025cm-1、1620cm-1、1575cm-1等峰及质谱m/z91、77、65、51、39加以佐证，氢谱上5个氢的积分值和红外760cm-1、700ecm-1进一步说明为单取代苯环。

HNMR9.59ppm的峰和质谱(M-1)峰(145)为基峰及红外2710cm-1说明了醛基的存在。

红外2950cm-1、2810cm-1、1450cm-1、1360cm-1及氢谱1.99ppm的3个氢均说明甲基的存在。

结合分子式说明以上4个结构片段的存在。由于甲基、醛基上氢均为单峰，相邻碳上无氢原子，可能的结构为：

其质谱说明从略。

(马长华)9.参考答案：①长波方向

②ρ-π共轭10.参考答案：有关反应式为：

Pb3O4+8H+=3Pb2++4H2O

由上述反应可知

11.参考答案：在不同波长下测定物质的吸光度或透光率，以波长为横坐标，吸光度或透光率为纵坐标所绘制的曲线称为吸收曲线，也称吸收光谱。从定性分析的角度吸收曲线的图形及其吸收曲线上的特征值如λmax、λmin、λsh、ε等，均取决于物质的分子结构，是其重要的性质，可作为该物质的定性依据。从定量分析的角度吸收曲线帮助确定λmax，作为测定波长，从εmax还可以知道方法的灵敏度。从结构解析的角度紫外可见吸收光谱可以提示化合物是否为芳香族、共轭烯烃化合物，是否有羰基等信息。另外，紫外光谱还常用来检查物质的纯度。12.参考答案：Hb的化学位移较大；Ha同时处于两个双键的去屏蔽区域，而Hb只处在一个双键的去屏蔽区。13.参考答案：能用IR法区别以下化合物。

该两化合物的主要区别在于前一化合物含有一个甲基，后一个化合物在相同位置是一个羟基。故前一化合物应有饱和碳氢(-CH3)的特征，伸缩振动2970cm～-12880cm-1，弯曲振动1465cm-1，1380cm-1，后一化合物没有饱和碳氢所以没有这些峰。14.参考答案：①剩余回滴法

②硝基苯15.参考答案：根据W=1.669W1/2

W1=1.48，W2=1.55

根据R=2(tR2-tR1)/(W1+W2)

=2(8.92-7.42)(1.48+1.55)1.0

根据分析要求分离度应大于1.5，所以以上分离不能满足要求。16.参考答案：

C=0.010g/L=0.000047169mol/L

ε=A/CL

=0.510/(0.000047169×1)=1.08×104

CS=0.125×2/212=0.001179

εs=A/CsL=0.415/(0.001179×1)

=351.99

%=εS/×100%=351.99/1.08×104×100%

=3.26%17.参考答案：①指示剂变色的电位范围部分或全部落在滴定突跃的电位变化范围之内18.参考答案：在羰基碳上有吸电子基团引入，由于吸电子基团的诱导效应使羰基氧原子上的孤电子对向双键转移，羰基的双键性增加，力常数增大，故使振动频率增加。如一般饱和酮羰基的νc=o在1715cm-1，而脂的羰基的νc=o位移到1735cm-1左右。

当羰基与双键或苯环共轭时，共轭效应使羰基与双键的π电子离域，羰基的双键性减弱，力常数减小，因而使羰基的伸缩振动频率降低。如苯乙酮的νc=o在1685cm-1。19.参考答案：氧化还原反应进行的程度可以用氧化还原平衡常数来衡量，氧化还原平衡常数可以用下式表示：

可知氧化还原反应的条件常数与两电对的条件电极电位的差值及反应中电子转移数有关。对于某一指定的反应n为常数，两电对的条件电极电位的差值越大，反应进行的越完全。而条件电极电位受体系中副反应(酸碱、配位、沉淀等)、离子强度、温度等因素影响。20.参考答案：δ称化学位移，用来表示核共振频率的相对差值，是重要的参数。应用δ表示化学位移的优点主要有以下两点：①核的进动频率很大，而差值很小，测定相对值较为方便、准确；②根据核进动公式可知，核的进动频率与仪器的H0有关，同一种核在不同的H0下测量，其进动频率不同，这样将不便于比较。而δ为相对值与H0无关，所以用δ表示核的进动频率更便于比较。

根据核进动公式ν=γ/2π(1-ρ)H0所以核的进动频率正比与外场强度H0。

核自旋产生的核磁矩之间的相互干扰称为自旋-自旋偶合，简称为自旋偶合，自旋偶合作用的大小用偶合常数(J)表示。偶合常数反映核磁之间的干扰作用，通过自旋核之间的化学键成键电子传递，其大小不受外界磁场的影响。21.参考答案：①吸光度(吸光系数)相等22.参考答案：π-π*

n-σ*23.参考答案：本题为剩余碘量法，一定量过量的KBrO3-KBr标准溶液酸化后产生Br2，Br2与苯酚发生取代反应，一分子苯酚与三分子Br2作用，待反应完成后，剩余的Br2再与KI作用，生成I2，I2再用Na2S2O3标准溶液滴定。

可知1molC6H5OH≈3molBr2≈3molI2≈6molNa2S2O3

%=[CVkIO3-1/6(CVNa2S2O3]×M/(1000×Ws×20.00/250.00)×100%

=[(0.02580×25.00)-1/6(1010×20.20)]×94.11/(1000×0.4000×20.00/250.00)

=89.70%24.参考答案：①，TlogT

②△T

③15%～70%25.参考答案：①0.2

②2026.参考答案：①条件形成常数

②浓度27.参考答案：①28.参考答案：①CH3-O-CH329.参考答案：①高波数

②低波数30.参考答案：本题为标准加入法测定的例子。设第一个溶液中物质A的浓度为c，根据光吸收定律A=ε×b×c。有0.60=k×c对于加入标准液后的第二溶液有

0.8=k×(2×c×1.00×0.0100)/3

两式比较有

0.6/0.8=3c/(2c+1.00×0.0100)

c=0.005mol/L31.参考答案：①2个32.参考答案：在羰基碳上有吸电子基团引入，由于吸电子基团的诱导效应使羰基氧原子上的孤电子对向双键转移，羰基的双键性增加，力常数增大，故使振动频率增加。如一般饱和酮羰基的νc=o在1715cm-1，而脂的羰基的νc=o位移到1735cm-1左右。

当羰基与双键或苯环共轭时，共轭效应使羰基与双键的π电子离域，羰基的双键性减弱，力常数减小，因而使羰基的伸缩振动频率降低。如苯乙酮的νc=o在1685cm-1。33.参考答案：①柱温

②载气流速34.参考答案：①回滴定，间接滴定(置换滴定)

②指示剂颜色变化，停止滴加滴定剂的位置35.参考答案：①π～π*

②230～270

③有精细结构36.参考答案：可以用红外光谱法区别苯酚和环已醇。苯酚和环己醇主要区别是苯酚在3000cm-1以上有不饱和碳氢伸缩振动峰，环己醇在3000cm-1以下有饱和碳氢伸缩振动峰，苯酚在1600cm-1和1500cm-1，有苯环的特征吸收峰，另外苯酚的νc-o在1220cm-1左右，高于环已醇的νc-o在1100cm-1左右。37.参考答案：①91.8738.参考答案：n～π*39.参考答案：化学等价：在NMR中有相同化学环境具有相同化学位移值的核称为化学等价。在分子中如果通过对称操作或快速机制一些核可以互换，则这些核是化学等价的核。磁等价又叫磁全同。若分子中化学等价的核对其他任何一个原子核都有相同的偶合作用，则这些化学位移等价的核称为磁等价。

由上述化学等价与磁等价的概念可以知道磁等价为化学等价的一种形式，对其他磁性核偶合情况是否相同是问题的关键。化学等价的核不一定是磁等价的，磁等价的核一定是化学等价的。磁等价的核之间也有偶合，但不产生裂分。磁不等价的两组核之间的偶合才有自旋分裂。40.参考答案：①两电对电位差

②得失电子数

③指示剂变色的电位范围部分或全部落在滴定突跃的电位变化范围之内41.参考答案：①n(导数阶数)

②λ(中间波长)

③△λ(波长间隔)42.参考答案：①酸性(HNO3)

②铁铵钒

③NH4SCN(KSCN)43.参考答案：该化合物分子式为C10H12O2，其不饱和度为：

Ω=(2+2×10-12)/2=51HNMR数据分析如下：

根据以上分析有片段-CH2CH2-、-CH3和单取代苯环，结合分子式及不饱和度，余下的-CO2-应为酯基，红外1740cm-1、1230cm-1、1030cm-1及其质谱中(M-59)峰(105)、43为强峰说明了(-O-COCH3)片段的存在。根据以上结果可能的结构为：

质谱说明从略。44.参考答案：①较为稳定45.参考答案：①46.参考答案：已知A=0.434时吸光度测量误差最小

根据C=A/εL

=0.434/2.