高效液相色谱-紫外-荧光串联测定pm25中16种多环芳烃

高效液相色谱-紫外-荧光串联测定pm25中16种多环芳烃

近年来，雾雨气候的频繁出现严重影响了旅游体验。1材料和方法1.1、实验仪器和仪器Agilent1260高效液相色谱仪(美国安捷伦科技公司),QT-1漩涡混合器(上海琪特分析仪器有限公司),TI-H15超声波清洗器(德国elma公司),Mill-pore超纯水仪(美国密理博公司)。16种PAHs标准溶液,浓度为200mg/L,标准号为110124-06-1ML,批号为250796,购自美国o2Si公司。乙腈(色谱纯、默克公司);纯水(Millipore,18.2MΩ.cm)。1.4检测通道和方法色谱柱:AthenaPAHs专用柱(4.6mm×250mm,5μm),柱温30℃。流动相:乙腈、超纯水;采用梯度洗脱进样分离,见表1。流速1.2ml/min,进样量10μl。紫外信号检测通道设置:通过考察茚并(1,2,3-c,d)芘在紫外220、230、254nm及荧光(激发波长305nm,发射波长500nm)的吸收,发现在220、230nm时有较大吸收峰,芘和苊烯在紫外230nm处有最大吸收峰,故选择紫外波长为230nm。其余化合物均使用荧光信号。荧光信号检测通道设置:使用一个通道采集样品信号。具体条件设置见表1。16种PAHs的标准品谱图见图1,保留时间见表2。2结果与讨论2.1标准曲线及方法线性方程标准曲线系列的制备:取一定量16种PAHs标准使用液于乙腈中,制备标准系列,PAHs质量浓度分别为0、0.02、0.05、0.1、0.2、0.5、1.0、2.0μg/ml,于冷暗处存放,按1.4中色谱条件测定。以PAHs质量浓度X(μg/ml)为横坐标,峰面积Y为纵坐标得到线性方程,见表2。由表2可以看出,荧光、紫外检测标准曲线在0.02~0.5和0.02~2.0μg/ml范围内呈现良好的线性关系,相关系数r均在0.999以上。2.2标准曲线的稳定性将16种PAHs标准使用液(2.0μg/ml)装于棕色小瓶中,以封口膜封口,避光储存于-20℃条件下。分别于0、2、4月时,稀释至0.5μg/ml进样3次,进行检测分析,考察混合标准溶液的稳定性。16种PAHs在标准溶液保存前与保存4个月内的含量测定值的差异均在实验允许误差范围内,且测定值的相对标准偏差均小于1.5%。故16种PAHs标准使用液(2.0μg/ml)在上述保存条件下的保存期至少为4个月,这也在确保实验结果可靠的前提下,能尽可能地节约标准品,减少浪费和污染。2.3针式过滤器过滤材料样品每份滤膜样品取1/4向内对折,剪碎后放入10ml圆底加盖玻璃瓶中,分别加入16种PAHs混合标准溶液(2.0μg/ml)50、250和500μl,16种PAHs混合标准溶液(20.0μg/ml)125μl,加入乙腈定容至2.5ml,盖好盖后在水浴中超声60min,取萃取液以孔径4.5μm的针式过滤器过滤后进样。平行3份,并做空白试验,本底均未检出。测得吸光度值代入曲线得到测得浓度,计算回收率,16种PAHs的平均回收率在93.6%~109.0%之间,结果见表3。在相同的仪器工作条件下,对低、中、高3种浓度的16种PAHs混标连续进样6次,测定16种PAHs的吸光度值,代入标准曲线得到测得浓度,计算测得浓度的相对标准偏差(RSD),16种PAHs的RSD均小于5.5%,能满足方法学要求。2.4污染物的来源选定镇江某居民区于2015年2月16—22日连续7d采集空气中的PM在镇江某居民区采集的PM不同环数PAHs的分布特征间接反映污染物的来源从图3可以看出,在2月16—22日7天的PM3标准品稳定性考察通过对镇江居民区2月份的PM并首次对16种PAHs标准品溶液的稳定性进行了考察,发现16种PAHs标准使用液(2.0μg/ml)避光储存于-20℃条件下,在4个月内稳定性较好,在确保实验结果可靠的前提下,尽可能地节约标准品,减少浪费和污染。作者声明本文无实际或潜在的利益冲突1.2标准曲线的绘制16种PAHs标准储备液(20.0μg/ml):量取1.0mlPAHs标准溶液于10ml容量瓶中,用乙腈稀释至刻度,混匀。16种PAHs标准使用液(2.0μg/ml):量取1.0mlPAHs标准储备液于10ml容量瓶中,用乙腈稀释至刻度,混匀。1.3