10gml多氯联苯混标及硅橡胶稳定性研究

10gml多氯联苯混标及硅橡胶稳定性研究

氯苯是一个长期有机污染物，可导致人体水生功能障碍，影响生殖系统和循环系统，并导致癌症和神经系统疾病。1材料和方法1.1装置和实验仪器Agilent7890气相色谱仪（美国安捷伦公司），WatersAutospecPremier磁质谱仪（美国沃特斯公司），DB-5ms柱（60m×0.25mm,0.25μm，美国安捷伦公司），NEY2-525马弗炉（美国Neytech公司），MettlerAE163十万分之一分析天平（瑞士Mettler公司），D11911Barnstead纯水机（美国Barnstead公司），TH-150AⅡ型中流量空气总悬浮微粒采样器[切割粒径为（2.5±0.2）μm，武汉市天虹仪表有限责任公司]，90mm石英纤维滤膜（美国PALL公司），63～100μm硅胶（美国Merck公司），索氏提取器（北京华业寰宇化工有限公司），33A-SA无锯齿镊子（瑞士VETUS公司），KQ-700DE数控超声波清洗器（昆山舒美公司），MULTIVAP48孔氮吹仪（美国Orgnomation公司）。10μg/mlPCBs混标（包括PCB28、PCB52、PCB77、PCB81、PCB101、PCB105、PCB114、PCB118、PCB123、PCB126、PCB138、PCB153、PCB156、PCB157、PCB167、PCB169、PCB180、PCB189，均>99%，美国AccuStandard公司），正己烷、二氯甲烷（色谱纯，美国Fisher公司）。1.2样品的采集和保存1.2.1样品采集采样方法参照《环境空气颗粒物（PM1.2.2样品保存样品采集完成后尽快送往实验室进行分析。若不能及时分析，需密封避光保存在-20℃冰箱中。1.3柱结构1.3.1脱水硫酸钠1.3.2烘烤冷却干燥将硅胶盛于蒸发皿中，在马弗炉中于550℃烘烤至少8h，然后降温到180℃保持至少1h，待冷却后取出至烧瓶中加塞密闭，保存于干燥器中。1.3.3酸性凝胶称取100g活化硅胶置于烧瓶中，逐滴滴入78.6g浓硫酸，振荡混匀，直至硅胶无结块。1.3.4碱性凝胶称取100g活化硅胶置于烧瓶中，逐滴滴入49.2g1mol/LNaOH，振荡混匀，直至硅胶无结块。1.3.5表达胶原蛋白的制作自下而上依次填入玻璃棉、1g活化硅胶、0.5g碱性硅胶、1g活化硅胶、0.5g酸性硅胶、1g活化硅胶和1cm厚无水硫酸钠，并压实。1.4样品前处理1.4.1样品提取取PM1.4.2加回层析柱上二氯甲烷-正己烷体系层析柱用5ml正己烷活化后，将浓缩后的提取液加到层析柱上，用15ml二氯甲烷-正己烷（V/V=1∶1）洗脱，氮气吹干（40min），最后用0.25ml二氯甲烷定容，进样分析。1.5仪器条件1.5.1流量：1.2.2进样口温度：290℃；接口温度：290℃；无分流进样；载气：氦气；流量：1.2ml/min。升温程序：80℃保持2min，以15℃/min升温至150℃，再以2.5℃/min升温至270℃，保持3min，以15℃/min升温至300℃，保持1min。1.5.2检测方式及分辨率EI离子源：正电离；电子能量：35eV；离子源温度：280℃；检测方式：电压选择离子检测模式（VSIR）；捕集电流：650μA：光电倍增电压：350V；分辨率：PFK调至10000以上（10%峰谷）。各化合物保留时间、特征离子和碎裂方式见表1。1.6保存5g/ml取PCBs混标1ml于10ml容量瓶中，用二氯甲烷定容，配成混标中间液（1μg/ml），置于冰箱4℃保存；再用二氯甲烷配制浓度分别为0、0.125、0.25、0.50、1.00、2.50、5.00ng/ml的标准储备溶液，各取150μl加入到空白滤膜上，采样器24h累计采集空气体积约150m1.7定量计算样品按上述方法进行测定，按照公式（1）计算PM式中：ρ2结果与讨论2.1处理前的条件的优化2.1.1索氏提取法的清洗和提取法的稳定性分别比较了索氏提取法和超声提取法对PCBs回收率的影响，结果表明，索氏提取法的时间长、溶剂用量大、所用甲苯溶剂毒性大、装置不易清洗，且难以减少空白干扰；超声提取法所用溶剂量少、用时短且满足美国EPA1668C2.1.2提取效果及回收率分别比较了二氯甲烷、正己烷和二氯甲烷-正己烷（V/V=1∶1）的提取效率，结果表明，二氯甲烷-正己烷（V/V=1∶1）提取效果较好，18种PCBs平均回收率为87.6%～109%,RSD为4.2%～14.4%。见表2。因此，本实验提取溶剂选择二氯甲烷-正己烷（V/V=1∶1）。2.1.3净化柱的选择分别比较了硅胶柱、弗罗里硅土柱和层析柱对样品净化的影响，结果表明，层析柱的净化效果最优，可以有效去除杂质干扰，同时满足实验室质量控制要求，故本实验选择层析柱。18种PCBs混合标准溶液的色谱图见图1。2.2线性域、回归方程、检测距离和定量限18种PCBs在0.015～5.00pg/m2.3回收率及rsd向空白滤膜上分别加入0.50、1.00、2.50ng/ml的混合标准溶液，进行加标回收实验，每组5个平行，结果显示，平均回收率为76.