重氮化剂在大气降水中测定亚硝酸盐的应用

重氮化剂在大气降水中测定亚硝酸盐的应用

亚硝酸盐含量是评价环境，尤其是水环境污染的重要指标。在亚硝酸盐的测定方法中,分光光度法是实验室采用的主要分析方法之一1材料和方法1.1移液管、容量瓶Cary300UV-Vis型紫外可见分光光度计(美国,安捷伦公司);各种规格移液管、容量瓶(德国,Brand公司);25mL成套具塞比色管(天津,天津玻璃仪器厂)。1.2硝酸盐标准使用液水质亚硝酸盐标准溶液(1000μg/mL,批号212055023,美国AccuStandard公司);亚硝酸盐标准溶液(1000mg/L,批号178020-2国家有色金属及电子材料分析测试中心);亚硝酸盐标准使用液(2.00μg/mL)。水质亚硝酸盐标准样品(标准编号GSB07-3165-2014,批号206145,环境保护部标准样品研究所);实验室自制高纯水,电导率小于0.05μs/cm(25℃)。对氨基苯磺酸溶液(10g/L):称取0.5g对氨基苯磺酸,溶于35mL(1+6,V/V)HCl中,用纯水稀释至50mL。对氨基苯磺酰胺溶液(10g/L):称取0.5g对氨基苯磺酰胺,溶于35mL(1+6)盐酸中,用纯水稀释至50mL。盐酸N-(1-萘基-)乙二胺溶液(1g/L):称取0.1g盐酸N-(1-萘基-)乙二胺,溶于100mL纯水中。1.3校准曲线的制备和测定分别用2种重氮化剂(对氨基苯磺酸和对氨基苯磺酰胺)制备校准曲线,并对样品进行测定。(2)用对氨基苯磺酰胺制备校准曲线:以对氨基苯磺酰胺代替对氨基苯磺酸,按1.3.1(1)的步骤进行操作,绘制校准曲线1.3.2样品测定(2)用对氨基苯磺酰胺测定样品:吸取样品10~15mL(NO2结果与讨论2.1样品含量对no的影响吸取含有8.00!g的亚硝酸盐标准溶液于25mL比色管中,参照1.3.2的实验方法,用10mm比色皿,以纯水为参比,分别对NO由图1可见,NO2.2校准曲线的绘制以AccuStandard公司生产的亚硝酸盐标准溶液为工作标准,制备2.00μg/mL的标准使用液,按照1.3.1(1)和1.3.1(2)的方法,分别以对氨基苯磺酰胺和对氨基苯磺酸为重氮化剂制备校准系列,根据测定结果绘制校准曲线。以对氨基苯磺酸为重氮化剂制备校准曲线,回归系数R2.3测定下限和检出限根据测定数据,按照《环境监测分析方法标准制修订技术导则》(HJ168-2010)规定的计算方法从表1可见,以对氨基苯磺酰胺为重氮化剂,无论从检出限还是测定下限都比对氨基苯磺酸为重氮化剂低13%以上。表明在分析方法的检出限和测定下限方面,选择对氨基苯磺酰胺为重氮化剂,技术指标具有明显的优势。2.4测定灵敏度、比对根据以对氨基苯磺酰胺和对氨基苯磺酸为重氮化剂分别制备校准系列的测定结果,可以计算出各自相对应的摩尔吸光系数。2种重氮化剂进行反应、测定后得到的试剂空白、校准曲线斜率和摩尔吸光系数列于表2。由表2可以看出,2种重氮化剂参与测定得到的试剂空白分别为0.0017mg/L和0.0085mg/L,用对氨基苯磺酰胺为重氮化剂比用对氨基苯磺酸的空白值小4倍,表明氨基苯磺酰胺引出的背景干扰极其微小,对测定是一种非常理想的重氮化试剂。同时由于相对测定的试剂空白低,在相同条件下可以使测定的有效吸光值增大,在实际效果上是增加了测定的灵敏度。从测试灵敏度进行分析,2种重氮化剂测定得到校准曲线斜率分别为0.0452和0.0393,以对氨基苯磺酰胺为重氮化剂进行测定的灵敏度比对氨基苯磺酸高15%。2种重氮化剂进行测定计算出的有效摩尔吸光系数分别为5.619×102.5精密度与准确度用国家有色金属及电子材料分析测试中心提供的亚硝酸盐标准溶液(1000μg/mL)制备浓度为0.1μg/mL的样品,以AccuStandard公司提供的亚硝酸盐标准溶液为测试标准,对0.1μg/mL的样品进行6次平行测定,用以评估用2种重氮化剂进行方法测定的精密度,分析结果列于表3中。对表3中的测定数据进行统计,精密度的测试结果差别较大,分析方法以对氨基苯磺酰胺为重氮化剂测定结果的标准偏差,远小于以对氨基苯磺酸为重氮化剂测定的标准偏差;说明以对氨基苯磺酰胺为重氮化剂时,测试精密度好,相对标准偏差<1%。作为重氮化剂,从性能上,氨基苯磺酰胺优于对氨基苯磺酸。2.6准确度的测定结果以水中亚硝酸盐标准样品为待测样品,依照HJ168-2010《环境监测分析方法标准制修订技术导则》的要求,对样品进行平行测定,分析测定结果汇列于表4中。从准确度测定结果分析,使用2种重氮化剂进行测定后的测定均值为0.459和0.464(/μg/mL),都在标准值的不确定度范围内,说明测定值符合准确度的测定要求。其中以对氨基苯磺酰胺为重氮化剂的测定值与标准值的一致性更好,测定均值的相对标准偏差为0.89%,小于以对氨基苯磺酸为重氮化剂测定的相对标准偏差,进一步说明测定精密度良好。3分析方法的选择从方法研究的角度,对现行国标分析方法《大气降水中亚硝酸盐测定N-(1-萘基)-乙二胺光度法》中所用重氮化剂进行了选择性研究。分别以对氨基苯磺酸和对氨基苯磺酰胺为重氮化剂,进行分析方法校准曲线的制备、测定下限及检出限的计算、以及精密度和准确度测定,通过测定结果的比对分析,可判别出相对于分析方法,以对氨基苯磺酰胺为重氮化剂,可以使分析测定的试剂空白低,灵敏度高,测试的精密度与准确度良好,是目前大气降水中亚硝酸盐测定N-(1-萘基)-乙二胺光度法及其相关分析方法中重氮化剂的最佳选择试剂。建议在用N-(1-萘基)-乙二胺光度法测定亚硝酸盐的相关方法中,选用对氨基苯磺酰胺为重氮化剂。1.3.1内酰胺溶液配制,5.(1)用对氨基苯磺酸制备校准曲线:分别加入浓度为2.00μg/mL的亚硝酸盐标准使用液0,0.50,1.00,2.00,4.00,8.00mL于25mL比色管中,加水至约10mL,各加入0.5m