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文档简介

水溶性液剂SL与水悬浮剂SC复配制剂的开发包礼/禾大(中国)第十二届山东省农药信息交流会山东青岛NEW

ProductLaunch主要内容市场背景开发中面临的问题新的技术方案和产品实验模型设计(一)配方筛选实验模型设计(二)配方筛选增效作用结论市场背景新活性物的开发成本高昂且难度越来越大植保操作减少抗性的产生和扩大防治谱需要

草甘膦从发明使用到现在已经有40年的历史,对草甘膦有抗性的杂草越来越难以防除,目前比较可行的方案之一就是与其它除草剂复配。常见的可与草甘膦复配的除草剂包括,阿特拉津、敌草隆等常见的水剂产品有,二甲四氯钠盐、氟磺胺草醚、灭草松等开发中面临的问题草甘膦通常以异丙胺盐、钾盐和钠盐等水剂形式使用,这是一种强电解质溶液固体除草剂原药通常开发成水悬浮剂SC目前配制SC广泛使用的分散剂主要有以下两类

非离子型例如禾大公司的Atlox4913(高分子梳状共聚物)Atlox4913一直是作为禾大公司全球领先的用于SC的高分子产品,一些客户也在寻求其在前电解质溶液中有更好的表现

阴离子型

如三苯乙烯基酚类分散剂(如600#等)新的技术方案和产品通常SC在电解质溶液中的稳定性一直是个难题对于离子型表面活性剂体稳定性依赖于电荷排斥作用,电解质溶液的出现屏蔽掉了一部分电荷,因此电荷的排斥作用减弱。对于非离子表面活性剂来讲,其主要表现为空间位阻稳定性,通常的稳定结构是聚乙二醇支链,由于电解质溶液的出现,聚乙二醇在水相中受到氢键抑制,因此聚乙烯醇链开始收缩(也叫盐析)而使空间稳定性减弱。新的技术方案和产品Atlox4915(两性高分子表面活性剂)含量近100%外观为琥珀色粘稠液体pH值呈中性已申请专利保护法规方面

REACH:在欧洲,由于该产品是聚合物,因此没有必要在RRACH注册或评估,其享有豁免权EPA:40CFR180在美国,属于低风险的聚合物

实验模型设计(一)实验目的在强电解质溶液中的分散性能,如草甘膦水剂防止与复配除草剂SC原药发生凝聚结块,克服草甘膦抗性扩大除草活性确保除草剂SC在以草甘膦酸计300g/l的溶液中的稳定性保证在1000ppm硬水和5%硫酸铵水溶液中优秀的稀释稳定性评估指标包括:粘度、粒径分布、贮存稳定性和分散性能固体除草剂SC:阿特拉津草甘膦钾盐烷基聚烷氧基醚作为润湿剂砂磨好的悬浮剂(阿特拉津50%)草甘膦钾盐最后加已经砂磨好的SC中,并按照从5%的梯度,一直加到20%(重量比)Component组份wt%Dispersant分散剂1.25Atrazine阿特拉津50WettingAgent润湿剂0.375Water

水Q.S待确定实验模型设计(一)配方筛选-粘度

草甘膦钾盐与悬浮液复配制剂的零剪切粘度(mPa)对比Atlox4915具有非常明显的优势,当草甘膦分别加入到另外两个分散剂存在的体系时,零剪切粘度迅速增加,然而含有Atlox4915的体系相对稳定,实际上还发现粘度随着草甘膦的增加还有一点点降低。

Glyphosate%added草甘膦添加量Dispersant分散剂05101520Atlox4915两性高分子6.610.190.050.050.33Atlox4913非离子梳状高分子共聚

0.059183.7~6000Verythicknotassessed非常稠Tristyrylphenol-baseddispersant三苯乙烯基酚类分散剂0.40210.4Verythickrheologynotassessed非常稠无流动性配方筛选–粒径分布ParticleSizeDistribution0.010.111010010003000ParticleSize(µm)02468Volume(%)Atrazine+Atlox49130%GlyphosateAtrazine+Atlox49135%GlyphosateAtrazine+Atlox491310%GlyphosateAtrazine+Atlox491315%GlyphosateAtrazine+Atlox491320%GlyphosateParticleSizeDistribution0.010.111010010003000ParticleSize(µm)02468Volume(%)Atrazine+Atlox4915+0%GlyphosateAtrazine+Atlox4915+5%GlyphosateAtrazine+Atlox4915+10%GlyphosateAtrazine+Atlox4915+15%GlyphosateAtrazine+Atlox4915+20%GlyphosateVaryingParticleSizeCurvesoverlay该图是Atlox4913经过几个星期的室内贮存后的粒径分布,红色曲线到淡紫色曲线是草甘膦添加后的粒径分布该图是Atlox4915的,即使是在加入非常高含量草甘膦的情况下,粒径分布图依然没有发生变化这里我们看到随着不同含量的草甘膦的加入的粒径分布图的变化(马尔文激光粒径分布仪)实验模型设计(二)固体除草剂SC:阿特拉津草甘膦异丙胺盐添加量尽可能高萘磺酸盐缩合物作为润湿剂表面活性剂用量较高包含草甘膦的增效剂:AtlasG-3780A属于牛脂胺类砂磨前加入草甘膦异丙胺盐实验模型设计(二)实验方法与前面的模型(一)基本一样首先高剪切混合5000转左右的砂磨机中砂磨15分钟后评估粒径等参数注意该实验中草甘膦异丙胺盐是在砂磨前加入,这更贴近实际生产工艺Component组份w/w%重量百分比Atrazine阿特拉津30Atlox4915orAtlox4913分散剂2.25NSCsalt润湿剂0.75Glyphosate-IPASalt(40%active)草甘膦异丙胺盐57AtloxG-3780A牛脂胺9.12Water水0.88配方筛选:粒径分布这是在室温下持续贮存2个月后的粒径大小分布初始的粒径分布的差别也是很明显的(红色和绿色)但是随着时间的推移Atlox4915比Atlox4913的优势更明显在该模型中草甘膦均是被加入砂磨机中一起砂磨的,结果优于后加,并且Atlox4913和Atlox4915在电解质溶液中的相对分散效率差别明显Atlox4913和Atlox4915在室温时相对稳定ParticleSizeDistribution0.010.111010010003000ParticleSize(µm)0246810Volume(%)Atlox4913-InitialAtlox4915-InitialAtlox4913-2monthsRTAtlox4915-2monthsRTFavouredParticleSize配方筛选:加速贮存后的粒径分布

ParticleSizeDistribution0.010.111010010003000ParticleSize(µm)0123456Volume(%)Atlox4913-InitialAtlox4913-Onemonth54°CParticleSizeDistribution0.010.111010010003000ParticleSize(µm)02468Volume(%)Atlox4915-InitialAtlox4915-Onemonth54°CPeakheight>12umPeakheightca.6um

Atlox4913在这些条件下(峰的轮廓)更大范围的粒径分布和较大的粒径变化在54度条件下热储1个月后的实验结果与Atlox4913相比Atlox4915更具优势明显,同时必须看到即使Atlox4915稳定体系在极端条件下仍然会有粒径大小的变化配方筛选—悬浮率悬浮率的测定5%的制剂分别加入水中(稀释20倍)1000ppm硬水1000ppmCa++硬水+5%硫酸铵

5%硫酸铵水溶液在量筒中颠倒20次24小时后评估样品的沉淀量和再分散性在这个实验中Atlox4913和4915在初始表现相同,但是高温加速储存可能会有些数据差异这个范例虽然仅仅针对SC,但是该技术同样适用于悬乳剂(油被加入体系中)和种子处理剂

Dispersant分散剂1000ppmwater硬水1000ppm+5%AMS硬水+5%硫酸铵5%AMS5%硫酸铵Atlox49131%2%2%Atlox49151%2%2%阿特拉津的分散液的悬浮率(沉淀法)

Atlox4915增效作用作物:油菜籽除草剂:

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