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草甘膦制剂与助剂研究发展趋势中国农药工业协会农药助剂专业委员会2023年8月15日草甘膦制剂与助剂研究发展趋势中国农药工业协会农药助剂专业委12023/8/15目录一、全球草甘膦制剂和助剂发展情况二、国内主要新型草甘膦用助剂情况三、全球草甘膦助剂管理情况四、农药助剂专业委员会简介2023/8/4目录22023/8/15草甘膦是当前农药有效成分中加工制剂变化最多的产品之一,据不完全统计在全球上销量较大的草甘膦剂型主要是SL(AS)、SP、SG;草甘膦制剂各种含量产品共有30个左右。一、全球草甘膦制剂发展情况2023/8/4草甘膦是当前农药有效成分中加工制剂32023/8/15草甘膦草甘膦异丙胺盐GlyphosateIPASalt草甘膦二铵盐GlyphosatediammoniumSalt草甘膦胺盐GlyphosateammoniumSalt草甘膦二甲胺盐glyphosateDMA草甘膦钾盐glyphosate-potassium(一)全球市场上销售量较大的单剂品种:2023/8/4草甘膦草甘膦异丙胺盐Glyphosate42023/8/151、草甘膦异丙胺盐(GlyphosateIPASalt)草甘膦酸与异丙胺反应而成的草甘膦单异丙胺盐;水溶性高,且吸水性强,一般为水溶液形式存在。2023/8/41、草甘膦异丙胺盐(GlyphosateI52023/8/15草甘膦异丙胺盐是由孟山都为首的主要销售品种;当前国内外销售量最大的草甘膦品种;中国出口量最大的草甘膦制剂品种。主要销售的品种:62%草甘膦异丙胺盐母液、62%草甘膦异丙胺盐水剂
41%(480g/l)草甘膦异丙胺盐水剂
450g/L草甘膦水剂(澳洲市场)2023/8/4草甘膦异丙胺盐是由孟山都为首的主要销售品种;62023/8/152、草甘膦铵盐(glyphosate-ammonium)草甘膦与氨反应而成的草甘膦盐类,指草甘膦的单铵盐。纯品为白色晶体或粉末。一般以固体原粉形式存在。pH:3.0-3.5(1%水溶液)2023/8/42、草甘膦铵盐(glyphosate-amm72023/8/15原药:≥95%原粉;制剂:50%草甘膦铵盐WP
74.7%草甘膦铵盐SG
75.7%草甘膦铵盐SG
88.8%草甘膦铵盐SG……草甘膦铵盐(glyphosate-ammonium)2023/8/4原药:≥95%原粉;草甘膦铵盐(glypho82023/8/15草甘膦铵盐加工方式固体反应生产草甘膦铵盐合成直产草甘膦铵盐优势:反应简单,设备投入小劣势:反应不完全,加工制剂成品分装后极易发生涨袋和板结;加工繁琐;造粒时均匀度差;SG崩解速度较慢加工含量不超过80%优势:反应完全,加工容易,易操作;不出现影响产品质量的任何问题;造粒均匀;SG崩解速度快;最高含量可加工90%以上加工简单劣势:合成装置投资较大2023/8/4草甘膦铵盐加工方式固体反应生产草甘膦铵盐92023/8/153、草甘膦二铵盐(glyphosate-diammonium)草甘膦与氨在一定条件下反应形成草甘膦二铵盐。草甘膦二铵盐在水溶液中非常稳定。主要产品:即30%草甘膦水剂生产关键点:需要注意反应中和PH值,如PH值过低或过高影响制剂长期存放,容易析出晶体。pH:5.5-7.0(1%水溶液)2023/8/43、草甘膦二铵盐(glyphosate-di102023/8/154、草甘膦钾盐(glyphosate-potassium)2023/8/44、草甘膦钾盐(glyphosate-pot112023/8/15草甘膦钾盐纯品为白色晶体或粉末,其水溶性极高,极易吸吸潮,常温条件下以水溶液形式存在。草甘膦钾盐的杀草活性与草甘膦异丙胺盐相当,甚至略好。速效性好,耐雨水冲刷。喷于叶面及进入土壤的钾离子可以有效地被植物吸收,从而达到补充相当量地钾肥的作用。草甘膦钾盐(glyphosate-potassium)2023/8/4草甘膦钾盐纯品为白色晶体或粉末,其水溶性极高122023/8/15草甘膦钾盐制剂制剂种类比重草甘膦含量盐含量42%草甘膦钾盐水剂1.31134.3%42%480g/L草甘膦钾盐水剂1.33536%44.1%500g/L草甘膦钾盐水剂1.34537.2%45.6%540g/L草甘膦钾盐水剂1.37540%49%2023/8/4草甘膦钾盐制剂制剂种类比重草甘膦含量盐含量4132023/8/15草甘膦钾盐——先正达专利2023/8/4草甘膦钾盐——先正达专利142023/8/15专利要求2023/8/4专利要求152023/8/155、草甘膦二甲胺盐(glyphosateDMA)草甘膦与二甲胺反应制备而成的草甘膦二甲胺盐2023/8/45、草甘膦二甲胺盐(glyphosateD162023/8/15陶氏益农主推产品,认为是第三代草甘膦制剂草甘膦二甲胺盐2023/8/4陶氏益农主推产品,认为是第三代草甘膦制剂草甘172023/8/15类别草甘膦含量盐含量母液46%58%水剂379g/L480g/L39.7%50.2%草甘膦二甲胺盐(glyphosateDMA)草甘膦二甲胺盐水溶性高,吸湿性强,因此,其常温下以水溶液形式存在,而且制剂也以水剂最为常见。2023/8/4类别草甘膦含量盐含量母液46%58%水剂37182023/8/15(二)草甘膦为主的混剂
随着草甘膦的大量使用,全球相继出现了多种抗草甘膦的顽固性杂草,人们称之为“超级杂草”。超级杂草的快速发展极大地降低了草甘膦的活性,为了确保草甘膦的正常销售和使用,延缓杂草抗性发展趋势,延长草甘膦的使用寿命,国内外草甘膦生产企业相继推出草甘膦与其他除草剂的复配制剂。2023/8/4(二)草甘膦为主的混剂随着草甘膦的大量192023/8/15代表产品销售企业13.3%草甘膦+
11.1%2,4-DSL孟山都22.4%草甘膦+5.88%氟磺胺草醚SL先正达25%草甘膦+25%敌草隆SC先正达代表产品销售企业60%草甘膦+6%精吡氟禾草灵SG新安化工38%草甘膦+8%2甲4氯SP浙江天一农化17%草甘膦+3%麦草畏
SL南通新华农药50%苄·丁·草甘膦SP江苏通州正大2023/8/4代表产品销售企业13.3%草甘膦+11.20(三)草甘膦用助剂情况草甘膦助剂(表面活性剂)的作用:1、降低药液表面张力,使草甘膦制剂更易润湿在靶标叶片上;2、溶解靶标叶片蜡质层,使草甘膦制剂稀释液更易渗入植物体内;3、有利于草甘膦制剂稀释液能够在靶标植物内传导。(三)草甘膦用助剂情况草甘膦助剂(表面活性剂)的作用:21主要的草甘膦用助剂1、牛脂胺聚氧乙烯醚(TAE)2、烷基糖苷(APG)3、TAE或APG和两性表面活性剂等复合物4、植物源表面活性剂(茶皂素等)5、有机硅类润湿渗透剂(桶混用)6、脂肪醇醚类润湿渗透剂(桶混用)主要供应商:南京太化、南京钟山、江苏凯元、罗地亚、亨斯曼、北京广源益农、汉莫克、巴斯夫等等主要的草甘膦用助剂主要供应商:南京太化、南京钟山、江苏凯元、222023/8/15目录一、全球草甘膦制剂和助剂发展情况二、国内主要新型草甘膦用助剂情况三、全球草甘膦助剂管理情况四、农药助剂专业委员会简介2023/8/4目录23当前,农药制剂发展已经进入一个新的发展时期,随着社会进步,人类对农药的要求已共度集中到不仅要高效而且更要安全。
农药制剂技术也进入了以“药物传递技术”为主导的农药制剂发展期。*(冷阳,《世界农药》)草甘膦制剂水平提高,完全是“药物传递技术”的体现,不仅是配方技术还是桶混技术,目的均是使草甘膦达到最佳药效,且安全性提高。当前,农药制剂发展已经进入一个新的发展时期,随着24草甘膦制剂经典主要配方成分:1、水剂
草甘膦(各种盐类)
润湿渗透剂
色素
水2、水溶性粒剂
草甘膦(盐)原粉
润湿渗透剂(捏和剂)
色素
载体选择合适的润湿渗透剂是草甘膦制剂的关键二、国内主要新型草甘膦用助剂情况草甘膦制剂经典主要配方成分:选择合适的润湿渗透剂是草25二、国内主要新型草甘膦用助剂情况1、针对水剂持久气泡性不符合FAO标准问题的新型助剂FAO标准要求:1%水溶液,按照MT47.2检测方法,1分钟泡沫量小于60ml;糖苷类助剂极易产生难以快速消失的泡沫;添加消泡剂对制剂长期稳定和药效具有影响二、国内主要新型草甘膦用助剂情况1、针对水剂持久气泡性不符合26持久起泡性低,兑水稀释不溢药液,使用安全方便持久起泡性低,不用消泡剂,制剂运输与贮藏稳定性更好持久起泡性低,粘度更低,适于低温环境下操作持久起泡性低,加工方便,包装容易主要销售商:南京强盛化工科技有限公司助剂使用特点:持久起泡性低,兑水稀释不溢药液,使用安全方便持久起泡性低,不272023/8/152、增稠型水剂助剂(涵盖异丙胺盐、二铵盐、二甲胺盐和钾盐等草甘膦水剂)附着性更强,更耐雨水冲刷保湿性更强,更耐干旱气候药液飞溅性低,安全性更好黏着性更强,药液流失率更低主要销售商:北京广源益农有限公司筛选适当的表面活性剂,即保证产品药效,又能够在草甘膦盐的作用下形成制剂较高粘度。2023/8/42、增稠型水剂助剂(涵盖异丙胺盐、二铵盐、二283、保证药效且成本更低的草甘膦水剂助剂(1)总加入量为5%左右,水剂产品药效能够达到国内外最佳产品药效要求;主要销售商:北京广源益农公司、天津艾普伦公司(2)能够与糖苷共混且增强草甘膦渗透作用的肌氨酸盐类助剂,加入量为3%~5%;主要销售商:南京豪普生物技术公司3、保证药效且成本更低的草甘膦水剂助剂294、含草甘膦的农药悬浮剂助剂解决悬浮剂中强电解质(草甘膦)对制剂稳定性的影响;保证制剂中各成分协同发挥效用;主要销售商:南京太化、北京广源益农4、含草甘膦的农药悬浮剂助剂302023/8/15目录一、全球草甘膦制剂和助剂发展情况二、国内主要新型草甘膦用助剂情况三、全球草甘膦助剂管理情况四、农药助剂专业委员会简介2023/8/4目录31三、全球草甘膦助剂管理情况农药制剂安全管理逐渐被各个国家管理部门所重视;农药辅助成分安全管理已成为许多国家管理部门关注的另一重点;关注表面活性剂对环境和生物的影响三、全球草甘膦助剂管理情况农药制剂安全管理逐渐被各个国家管理32牛脂胺类聚醚对人畜皮肤、眼睛有刺激性;对鱼类等水生生物有较高毒性烷基酚聚氧乙烯醚危害人体正常激素分泌;牛脂胺类聚醚烷基酚聚氧乙烯醚33四、农药助剂专业委员会简介为了发挥我国农药助剂产业的优势,提高农药制剂加
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