麻疯树生物柴油对几种杀虫剂的增效作用研究-李卫国

麻疯树生物柴油对几种杀虫剂的增效作用研究李卫国，宋宝安，杨松，卢瑞，柏松广西田园生化股份有限公司2011年9月24日环境友好型农药乳油发展研讨会中国北京主要内容研究意义国内外研究概况123我们的工作结论与展望4一、研究意义上世纪60年代新型化学农药安全性LD50(rats)蓖麻素10.0μg/KgKCN10.0mg/Kg牙膏250.0mg/Kg磺酰脲类~5000.0mg/Kg醚菊酯类

20000.0mg/Kg昆虫生长调节类~5000.0mg/Kg这本书同时引发了公众对环境问题的注意，促使环境保护问题提到了各国政府面前.中国的环境保护事业也是从停止沙城农药厂的DDT生产开始的，而后全面禁止了DDT的生产和使用。目前中国乳油产量占制剂总产量的50%左右。由于乳油产量大，每年消耗大量的甲苯、二甲苯等有机溶剂以及乳化剂。甲苯、二甲苯是重要的化工原料，用途广泛，需用量大！大量的二甲苯随农药一起洒入农田，农药防治了农作物病、虫、草害，而有机溶剂则进入土壤、江河!气中，污染环境。一、研究意义寻找合适的苯、甲苯等高毒溶剂的替代品是农药行业面临的重大难题！！！也是急需公关的重大课题！现有常规溶剂用量大，对环境造成了巨大的负担！威胁人类的健康---不符合可持续发展的目标！符合要求的替代品！

----从天然产物中寻找新的杀虫活性物质是开发新杀虫剂和克服或延缓害虫产生抗药性的有效途径之一。自然界有其顺畅的降解途径，对环境影响相对较小，因此受到广泛关注。新的乳油溶剂是否可以来自天然产物！？容易获得；低毒；易于降解。植物油类产品具有较大的优势。

植物油类助剂来源于植物、生物降解性好、毒性低、对作物药害小，近几年已成为除草剂增效剂开发的热点之一。初步研究表明，其增效作用较目前市场推广的表面活性剂类、矿物油类(柴油和机油类)、植物油类助剂更为明显，且对作物的安全性更高，该类助剂在国外已得到广泛推广应用，取得了很好的效果，油酸甲酯助剂是甲酯化植物油类助剂的主要成分之一，有研究表明甲酯化植物油助剂对除草剂的增效谱较广。植物源生物柴油作为助剂制备农药，可以减少制剂中的有机溶剂对环境的污染和有毒表面活性剂或其它助剂的使用，也会对害虫具有显著的致死作用，而且，克服了化学农药单一使用害虫容易产生抗性的缺点，高效、低毒、低残留，不污染农产品和环境。

近年来，随着石化燃料的日渐枯竭（大约50年），生物柴油引起了世界各国的广泛关注。生物柴油的使用不会加剧温室效应。可再生易生物降解(28天)无毒含硫量低废气中有害物质排放量小二、国内外研究进展植物生长调节剂：1965年，Tso等报道了C6~C18的脂肪酸甲酯可抑制烟草腋芽的生长；除草剂：2007年，Vaughn等报道了大豆油等五种生物柴油(1%，v/v)与TritonX-100复配，有效防治绒毛叶、镰刀豆，不引起草皮病害，环境友好；杀虫、螨剂：2006年，Newman发现C10-C25脂肪酸甲酯、乙酯可用于防止水中繁殖的害虫，阻断幼虫呼吸。2008年，黄安徽等以生物柴油为助剂制成含苯丁锡组合物柑桔红蜘蛛、苹果二斑叶螨，效果良好。Tso,T.;Steffens,G.J.Agric.FoodChem.1965,13,78.Vaughn,S.F.;Holser,R.Ind.Crop.Prod.

2007,26,63.Newman,W.A.US008495,2006.Hang,A.-H.;Tao,Y.;Jiang,Q.-F.CN101156591,2008.以生物柴油为原料制备脂肪酸甲酯磺酸盐，用于农药助剂

以天然油脂为原料，经由脂肪酸甲酯磺化制得的脂肪酸甲酯磺酸盐(MethylEsterSulfonate，简称MES)是一种性能优良、易于生物降解的阴离子表面活性剂，具有优良的冷、温水中去污性、抗硬水性、低刺激性和毒性（大大低于现有来源于石油的直链烷烃苯磺酸钠（linearalkylbenzenesulfonate，简称LAS）的洗涤剂。其生产成本低于LAS，正受到愈来愈多的关注，并广泛用于生产各种洗涤用品、化妆品、涂料、染料、农药、油田化学品、塑料、橡胶等行业。

脂肪酸甲酯磺酸盐具有很好的生物降解性。1993年，Masuda报道了脂肪酸甲酯磺酸盐的生物降解性，研究显示表明残留的脂肪酸甲酯磺酸盐在5天内会完全从水中降解，比LAS的生物降解速度要快，并且生物毒性低。对于脂肪酸甲酯生产制备，世界上生产MES的大公司有美国Stepan公司、日本Lion公司和美国Huish公司等。其中以美国休斯洗涤剂公司生产能力最大，该公司于2002年5月建成了一套大规模脂肪酸甲酯磺化装置并投产，MES生产能力为8.2万t/a。我国广州浪奇MES项目(3.6万t/a)，于2007年全面进入项目施工阶段。以生物柴油为原料制备脂肪酸甲酯磺酸盐，用于农药助剂生物柴油

原料选择美国：大豆油日本：废弃油脂德国：菜籽油印度：麻疯树籽油法国：菜籽油巴西：向日葵、大豆和蓖麻油

马来西亚：棕榈油中国：？贵州麻疯树种植基地工作基础三、我们的工作1复配乳油制备及生物活性

1.1复配乳油制备生物柴油复配乳油制备流程2.麻疯树生物柴油对五种单一杀虫剂的增效作用研究

（一）生物柴油和各杀虫剂的室内毒力测定药剂Pesticide回归方程Regressionequation致死中浓度LC50(µg/mL)相关系数Correlationratio麻疯树生物柴油Y=3.399x+0.37123000.000.966

表1麻疯树生物柴油对小菜蛾的毒力通过对麻疯树生物柴油进行毒力回归分析发现，麻疯树生物柴油对小菜蛾三龄幼虫具有一定的触杀作用。（二）生物柴油与各杀虫剂的最佳配比研究结果

表3不同浓度的三唑磷生柴油油对小菜蛾的毒力

药剂Pesticide回归方程Regressionequation致死中浓度LC50(µg/mL)相关系数Correlationratio8.58%三唑磷生柴乳油Y=1.165x+2.559125.890.97412.00%三唑磷生柴乳油Y=1.960x+0.865128.820.97017.16%三唑磷生柴乳油Y=2.097x+0.535134.900.98534.32%三唑磷生柴乳油Y=2.060x+0.540147.910.957当麻疯树生物柴油与三唑磷原药以不同比例混合时，通过对其进行毒力回归分析(表4)发现，8.58%三唑磷生柴乳油的致死中浓度(LC50)最低,为125.89μg/mL，说明其杀虫效果最好；从以上四种乳油制剂的致死中浓度的变化趋势来看：当生柴乳油中三唑磷原药的有效浓度相等时，麻疯树生物柴油在乳油制剂中所占浓度越高，其所对应的致死中浓度（LC50）就越低。四种乳油的毒力顺序：8.58%三唑磷生柴乳油＞12.00%三唑磷生柴乳油＞17.16%三唑磷生柴乳油＞34.32%三唑磷生柴乳油。（二）生物柴油与各杀虫剂的最佳配比研究结果

表4生物柴油对三唑磷的增效作用药剂Pesticide实际毒性指数(ATI)理论毒性指数(TTI)共毒系数(CTC)

8.58%三唑磷生柴乳油12.888.64149.0712.00%三唑磷生柴乳油12.598.62146.0517.16%三唑磷生柴乳油12.028.59139.9334.32%三唑磷生柴乳油10.978.58127.86可以看出：三唑磷与生物柴油乳油以不同配比进行混配后，四种配比的共毒系数分别为149.07、146.05、139.93和127.86，都大于100，表现出增效作用，其中以8.58%三唑磷生柴乳油最为显著。药剂Pesticide回归方程Regressionequation致死中浓度LC50(µg/mL)相关系数Correlationratio8.69%毒死蜱生柴乳油Y=1.359x+3.62410.230.99523.80%毒死蜱生柴乳油Y=1.056x+3.84812.300.97740.00%毒死蜱生柴乳油Y=1.120x+3.66015.490.989

表5不同浓度的毒死蜱生物柴油乳油对小菜蛾的毒力

当麻疯树生物柴油与毒死蜱以不同比例混合时，通过对其进行毒力回归分析发现，8.69%毒死蜱生柴乳油的致死中浓度（LC50）最低，为10.23μg/mL，说明其杀虫效果最好；从以上三种乳油制剂的致死中浓度的变化趋势来看：当生柴乳油中毒死蜱有效浓度相等时，麻疯树生物柴油在乳油制剂中所占浓度越高，其所对应的致死中浓度（LC50）就越低。三种乳油的毒力顺序：8.69%毒死蜱生柴乳油＞23.80%毒死蜱生柴乳油＞40.00%毒死蜱生柴乳油。药剂Pesticide实际毒性指数(ATI)理论毒性指数(TTI)共毒系数(CTC)8.69%毒死蜱生柴乳油17.408.70200.0023.80%毒死蜱生柴乳油14.478.69166.5140.00%毒死蜱生柴乳油11.498.69132.22

表6生物柴油对毒死蜱的增效作用可以看出：毒死蜱与生物柴油乳油以不同配比进行混配后，三种配比的共毒系数分别为200.00、166.51和166.51，都大于100，表现为较强的增效作用，其中以8.69%毒死蜱生柴乳油最为显著。

表7不同浓度的辛硫磷生柴乳油对小菜蛾的毒力

药剂Pesticide回归方程Regressionequation致死中浓度LC50(µg/mL)相关系数Correlationratio9.20%辛硫磷生柴乳油Y=1.161x+2.753123.020.97520.00%辛硫磷生柴乳油Y=1.422x+1.999128.820.93536.80%辛硫磷生柴乳油Y=1.341x+2.122131.250.90746.80%辛硫磷生柴乳油Y=1.317x+2.198134.900.970当麻疯树生物柴油与辛硫磷以不同比例混合时，通过对其进行毒力回归分析发现，9.20%辛硫磷生柴乳油的致死中浓度(LC50)最低，为123.02μg/mL，说明其杀虫效果最好；从以上四种乳油制剂的致死中浓度的变化趋势来看：当生柴乳油中辛硫磷的有效浓度相等时，麻疯树生物柴油在乳油制剂中所占浓度越高，其所对应的致死中浓度(LC50)就越低。四种乳油的毒力顺序：9.20%辛硫磷生柴乳油＞20.00%辛硫磷生柴乳油＞36.80%辛硫磷生柴乳油＞46.80%辛硫磷生柴乳油。

表8生物柴油对辛硫磷的增效作用药剂Pesticide实际毒性指数(ATI)理论毒性指数(TTI)共毒系数(CTC)9.20%辛硫磷生柴乳油11.499.27123.9520.00%辛硫磷生柴乳油10.979.23118.8536.80%辛硫磷生柴乳油10.779.22116.8146.80%辛硫磷生柴乳油10.479.21113.68可以看出：辛硫磷与生物柴油乳油以不同配比进行混配后，四种配比的共毒系数分别为123.95、118.85、116.81和113.68，都大于100，表现为具有增效作用，其中以9.20%辛硫磷生柴乳油的效果较为明显。

表9不同浓度的功夫菊酯生柴乳油对小菜蛾的毒力

药剂Pesticide回归方程Regressionequation致死中浓度LC50(µg/mL)相关系数Correlationratio4.80%功夫菊酯生柴乳油Y=1.825x+1.105136.140.9729.20%功夫菊酯生柴乳油Y=1.880x+0.963140.280.95819.20%功夫菊酯生柴乳油Y=1.844x+1.013144.540.926当麻疯树生物柴油与功夫菊酯原药以不同比例混合时，通过对其进行毒力回归分析发现：4.80%功夫菊酯生柴乳油的致死中浓度(LC50)最低，为136.14μg/mL，说明其杀虫效果最好。从以上三种乳油制剂的致死中浓度的变化趋势来看：当溶液中的功夫菊酯原药的有效浓度相等时，麻疯树生物柴油在乳油制剂中所占浓度越高，其所对应的致死中浓度(LC50)就越低，毒力越高。四种乳油的毒力顺序：4.80%功夫菊酯生柴乳油＞9.20%功夫菊酯生柴乳油＞19.20%功夫菊酯生柴乳油。

表10生物柴油对功夫菊酯的增效作用药剂Pesticide实际毒性指数(ATI)理论毒性指数(TTI)共毒系数(CTC)4.80%功夫菊酯生柴乳油6.935.19133.539.20%功夫菊酯生柴乳油6.735.08132.4819.20%功夫菊酯生柴乳油6.524.90133.06可以看出：功夫菊酯与生物柴油乳油以不同配比进行混配后，三种配比的共毒系数分别为133.53、132.48和133.06，都大于100，表选为增效作用。三种配比之间共毒系数的相差不大，说明麻疯树生物柴油虽对功夫菊酯有一定增效作用，但影响不是很大。

表11不同浓度的阿维菌素生柴乳油对小菜蛾的毒力

药剂Pesticide回归方程Regressionequation致死中浓度LC50(µg/mL)相关系数Correlationratio1.50%阿维菌素生柴乳油Y=0.973x+3.79317.380.9714.20%阿维菌素生柴乳油Y=0.913x+3.81419.950.9888.00%阿维菌素生柴乳油Y=0.705x+4.06720.890.993当麻疯树生物柴油与阿维菌素原药以不同比例混合时，通过对其进行毒力回归分析发现：1.50%阿维菌素生柴乳油的致死中浓度(LC50)最低，为17.38μg/mL，说明其杀虫效果最好。从以上三种乳油制剂的致死中浓度的变化趋势来看：当溶液中的阿维菌素原药的有效浓度相等时，麻疯树生物柴油在乳油制剂中所占浓度越高，其所对应的致死中浓度(LC50)就越低，毒力越高。四种乳油的毒力顺序1.50%阿维菌素生柴乳油＞4.20%阿维菌素生柴乳油＞8.00%阿维菌素生柴乳油。

表12生物柴油对阿维菌素的增效作用药剂Pesticide实际毒性指数(ATI)理论毒性指数(TTI)共毒系数(CTC)1.50%阿维菌素生柴乳油2.531.51167.554.20%阿维菌素生柴乳油2.2