螺体有机氯农农药残留的测定

螺体有机氯农农药残留的测定

氯农药是含有氯的有机化合物，其中大多数含有各种苯基环的氯衍生物。有机氯农药是发现和应用最古老的合成杀虫剂之一。20世纪60年代开始。到20世纪70年代，有机氯农药的应用达到了顶峰。主要品种包括滴鼻涕（ddt）和666（hch）。有机氯农药半衰期长、化学性质稳定、在环境中不易降解和代谢,而且具有高生物富集,能通过食物链威胁人畜的健康。虽已禁用多年,但现在包括极地在内的所有环境介质中都能监测到这类污染物的存在,因而成为全球性环境问题。农药污染是沿海污染的重要来源,进入海洋中的污染物通过海水、悬浮颗粒物等富集在海洋生物体内,使海洋生物繁殖力衰退,降低了海洋生产力,导致海洋生态失调。因而生物体内污染物的高低往往的反映了其所处环境相应污染物的背景水平本文以辽东湾鲅鱼圈地区具有代表性的海产品(海螺,香螺)作为材料,采用气相色谱法对海产品中的有机氯农药中六六六残留量进行检测,以调查与研究鲅鱼圈地区海产品中有机氯农药污染状况,为进一步研究鲅鱼圈乃至整个辽东湾水域,水(海)产品及水质中有机氯污染状况提供依据。11.1样品采集和采样时间本实验使用的海产品为鲅鱼圈区水域中捕获的螺类,共二个品种,采样时间分别在2005年度4月份和10月份。海螺:香螺:1.2试剂及常用试剂提取用试剂均选用优级纯,试剂主要有丙酮、环己烷、石油醚、无水硫酸钠、氯化钠等。1.3浓度为100%,-六六六检测,低血压法制备nm-6-六氧合成盐液本试验采用的农药标准品品种有α-六六六,β-六六六,γ-六六六,δ-六六六,浓度均为100mg/kg。混合农药标准溶液的配制:用浓度100mg/kg的上述农药标准品配制成混合标准溶液,浓度各为0.01、0.02、0.05、0.1、0.2mg/kg。1.41.4.1旋转蒸发浓缩法用去离子水冲洗样品外壳,取出软组织,切成小块,于组织捣碎机捣碎,混匀。称取制备好试样20g(精确到0.01g),于100mL具塞三角瓶中,加水5ml(视试样水分含量加水,使总水量约20g),加40ml丙酮,振摇30min,加氯化钠6g,充分摇匀,再加30mL石油醚,振摇30min(静置过夜)。取35mL上清液,经无水硫酸钠滤于旋转蒸发瓶中,用旋转蒸发仪浓缩至约1mL,加2mL环己烷溶液再浓缩。如此重复3次,浓缩至约1mL。1.4.2弃去2020ml流分将此浓缩夜经固相萃取柱乙酸乙酯-环己烷(1+1)溶液洗脱,弃去10～35mL流分,收集35～70mL流分。将其旋转蒸发浓缩至约1mL,再经凝胶柱净化收集35～70mL流分,蒸发浓缩,用氮气吹除溶剂,以石油醚定容至1mL,留等GC分析。1.4.3实验设备气相色谱仪:Agilent6890N(配电子捕获检测器,ECD)色谱柱:HP-5型毛细管柱,规格为30m×320μm×0.32μm。气流:载气为高纯氮气,流速为2ml/min。进样口温度:220℃检测器温度260℃。柱温:程序升温,180℃(2min)5℃→235℃(16min)1.5样品的提取称取约10～25g匀浆后的样品,分别向其中加入一定量的农药标准溶液,然后再进行提取。22.1线性范围和检出限将系列标准溶液进样,建立质量浓度与峰面积的曲线,发现线性关系良好,线性范围0.01～0.20mg/kg,相关系数在0.993～0.995之间。2.2加标回收率的测定本试验采用标样添加法,在已知含量的样品中加入一定量的标准品,在要求的色谱条件下对0.05mg/kg、0.1mg/kg2个添加浓度进行测定,海螺的平均回收率在78.9%～88.7%之间,变异系数在3%～8%之间;香螺的平均回收率在76.7～88.2%之间,变异系数在4%～7%之间(见表1),符合农残检测的要求。说明准确度与精密度较好,符合农药残留量分析的基本要求,最低检出限0.005mg/kg。2.3六农药残留量本次调查在2005年4月份和10月份分两次进行。测定结果表明(见表2、图1,2,3),在两次分析中海螺体内均检出α-六六六和γ-六六六,总含量分别为0.63和0.51ng/g,并且在4月份采集的海螺体内α-六六六和γ-六六六残留量高于十月份采集的海螺样品。但在香螺体内中均未检出六六六农药,说明不同的生物种类和不同的采样时期,有机氯农药的含量也会有明显的差异。有机氯农药属于脂溶性难降解的有机污染物,且具有持久性和生物累积性等特点。由于春季天气变暖,海洋的浮游生物增加,海洋营养丰盛,4月份正是贝类繁殖前的时期,有了一定的充足食物,脂肪积累较多,且这一时期所采集的样品是经过跨年度生长周期较长的样品,因此在这一时期对有机氯农药积累较10月份多。从GB-2763-2005的残留量标准来看(总六六六≤50ng/g),在海螺体内检测出的总六六六农药残留量均在国家限量范围内,而香螺体内并未检出,表明鲅鱼圈水域遭到有机氯农药的污染,但污染程度不十分严重。3鱼圈水域污染程度低,虾料污染严重本文对鲅鱼圈水域比较有代表性的螺类