阳极溶出伏安法测定海水中铅

阳极溶出伏安法测定海水中铅

目前，海洋监测标准中关于海床上铅的检测方法主要包括原子吸收法和阳性溶出法。阳极溶出伏安法具有设备和操作简单、所用试剂少、干扰少、检出限低的特点,而且不受海水高盐分的影响,在海水的测定中得到了广泛应用。本文根据JJF1059.1-2012《测量不确定度评定与表示》对海水中的铅进行了检测,对不确定度的来源进行了分析和评定。一、仪器和试剂797伏安极谱仪(瑞士万通);硝酸(天津科密欧化学试剂有限公司)。二、方法原理和操作顺序1.电解悬汞齐水样中的铅金属离子在极限扩散电流电位范围内,于-0.60V恒电压电解,金属离子在悬汞电极上还原生成汞齐。当电极电位均匀地由负向正方向扫描,电位到达可使该金属的汞齐发生氧化还原反应时,富集在电极上的该金属重新氧化成离子进入该溶液,根据所得到的伏安曲线测定铅含量。2.标准加入法的确定准确量取10.0mL经硝酸酸化成1.5~2.0的过滤海水样品于电解池中,按选定的仪器参数进行测定,记录铅的峰电流值。按标准加入法,参考其灵敏度,连续加入一定量的铅标准使用溶液,依同法测定,记录加入标准溶液后各元素的峰电流值。绘制加标浓度-电流标准曲线,根据曲线的斜率和截距可计算出该样品中的铅浓度。三、气流的稳定情况各种随机因素,如仪器的变动性、试样温度、电极响应情况、通气气流的稳定情况和环境的影响等。由于实验结果直接与标准加入法曲线的斜率b和截距a有关,所以曲线涉及的因素,如标准溶液的浓度、体积,以及所取样品的体积都是不确定度的来源。四、曲线斜率曲线斜率曲线截距式中:I———电流;ρ———所加的标液在测定池中的质量浓度;a———曲线斜率;b———曲线截距。该公式是根据实验原理得出的,没有考虑各种随机因素对不确定度的影响,在此应引入反映各方面随机影响的重复性系数f五、不同组件的不确定度评估1.单次测量的标准偏差本测量独立观测了10份样品,所得结果(单位:μg/L)为10.3、10.4、10.3、10.4、10.5、10.6、10.4、10.3、10.4、10.3。经计算,得平均值为10.4μg/L。根据贝塞尔公式,单次测量的标准偏差为在日常分析中,测量两份样品,报告平均值。两次测量结果平均值的相对标准不确定度为2.扩展不确定度u(v)u(v)(1)加标体积产生的不确定度加标液用(10~100)μL移液枪移取10μL。移液枪在其测量范围(10~100)μL内的最大允差为±0.1μL,按均匀分布计算,由此带来的标准不确定度为使用的加样体积为10μL,故其相对标准不确定度为(2)加标液浓度产生的不确定度直接购买(1000±2)μg/mL的标准储备液,取10mL稀释至1000mL,得(1)铅储备液是直接购买1000mg/L标准物质,该标准给定的扩展不确定度为2mg/L,k=2,则(2)10mL单标线吸管取样产生的不确定度u(v吸管的标准不确定度主要包括以下3个部分:以上3项合成得出:(3)1000mL容量瓶标准不确定度u(v以上3项合成得出:(3)所取样品体积产生的不确定度以上3项合成为3.由于标度指数曲线的横截面和倾斜率，还差（见表1）计算残差的标准偏差由斜率产生的相对标准不确定度为由截距产生的相对标准不确定度为六、相对标准的不确定组件排列（见表2）七、相对合成标准的不确定度则u(ρ八、扩展不确定取包含因子k=2(近似95%置信概率),则九、结果测量结果:10.4μg/L±0.76μg/L(k=2)十、不确定度的测定本文讨论了阳极溶出伏安法测定海水中铅的不确定度评定,通过分析不确定度的来源可知,标准加入法曲线产生的不确定度是对不确定度影响最大的因素。由于海水中的锌、镉、铜等重金属都可以用阳极溶出伏安法测定,并与铅的测定过程完全一致,所以阳极溶出伏安法测锌、镉、铜等重金属的不确定度评定都可参考本方法。绘制加标浓度-电流曲线,加标浓度用公式表示为加标曲线表示为I=aρ+b移取样品用10mL刻度吸管。其不确定度来源:(1)刻度吸管体积的不确定度,按制造商给定容器容量允差为±0.05mL,按照均匀分布换算成标准偏差为a.吸管体积的不确定度,按制造商给定容器容量允差为±0