HJ 1270-2022 环境空气 26 种多溴二苯醚的测定 高分辨气相色谱-高分辨质谱法

HJ1270-2022环境空气26种多溴二苯醚的测定高分辨气相色谱-高分辨质谱法12月12日批准。

本标准自2023年6月15日起实施。

本标准由生态环境部解释。

:..1270—2022环境空气26种多溴二苯醚的测定高辨别气相色谱-高辨别质谱法警告:试验中使用的溶剂和标准样品等具有剧烈的腐蚀性和刺激性,试剂配制和样品前处理过程应在通风橱内操作;操作时应按要求佩戴防护器具,避开吸入呼吸道或接触皮肤和衣物。

1适用范围本标准规定了测定环境空气中多溴二苯醚的高辨别气相色谱-高辨别质谱法。

本标准适用于环境空气气相和颗粒相中7、15、17、28、47、49、66、71、77、85、99、100、119、126、138、153、154、156、175183、184、191、196、197、206、207和209共26种多溴二苯醚的测定。

详见附录。

当采样体积为10003标准状态,浓缩定容体积为20时,~,~;十溴二苯醚的方法检出限为13,测定下限为43。

当采样体积为3003标准状态,浓缩定容体积为20时,~23,~83;十溴二苯醚的方法检出限为43,测定下限为163。

详见附录。

2规范性引用文件本标准引用了下列文件或其中的条款。

凡是注明日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本标准。

凡是未注日期的引用文件,其最新版本包括全部的修改单适用于本标准。

194环境空气质量手工监测技术规范691环境空气半挥发性有机物采样技术导则3方法原理本方法采纳采样器将环境空气颗粒相和气相中的多溴二苯醚分别采集到滤膜和聚氨酯泡沫上,向采样后的滤膜和上加入同位素标记的提取内标后,用正己烷-二***甲烷混合溶剂提取,提取液经浓缩、净化等操作后,向其中加入同位素标记的进样内标,采纳高辨别气相色谱-高辨别质谱分别检测,依据保留时间和监测离子丰度比定性,同位素稀释法定量。

4干扰和消退样品中的其他有机物可能会干扰测定,选择复合硅胶柱去除强极性物质、着色物质等干扰,。

1:..1270—20225试剂和材料除非另有说明,分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂,试验用水为新制备的纯水。

***36:农残级。

614:农残级。

***甲烷22:农残级。

920:农残级。

24:ρ=,优级纯。

:优级纯,密封保存于干燥器中。

24:优级纯,在马弗炉中400℃烘烤4,冷却后装入具塞磨口玻璃瓶中密封,于干燥器中保存。

-二***甲烷混合溶剂。

正己烷和二***甲烷按1:1体积比混合。

:=1。

,加水溶解并定容至30,混匀,临用现配。

:多溴二苯醚内标物质溶液,选择同位素标记的多溴二苯醚作为提取内标,,也可直接购买市售有证标准物质溶液。

:多溴二苯醚内标物质溶液,选择同位素标记的多溴二苯醚作为进样内标,,也可直接购买市售有证标准物质溶液。

溶液:指用壬烷或其他溶剂配制的多溴二苯醚标准溶液。

可直接购买市售有证标准物质溶液。

:指用壬烷或其他溶剂配制的多溴二苯醚标准物质与相应内标物质的混合溶液。

标准溶液的质量浓度精确已知,且质量浓度序列应涵盖高辨别气相色谱-高辨别质谱的定量线性范围,至少包括5种质量浓度梯度,,也可直接购买市售有证标准物质溶液。

:层析柱用硅胶,~230目~155目,550℃下活化12,冷却后装入具塞磨口玻璃瓶中密封,于干燥器中保存。

%酸性硅胶:取硅胶56于一干净容器中,加入硫酸44,不断摇动使硅胶呈匀称流淌状态,密封保存于干燥器中备用,保存期不超过1个月。

:取硅胶100于一干净容器中,加入氢氧化钠溶液30,不断摇动使硅胶呈匀称流淌状态,密封保存于干燥器中备用,保存期不超过1个月。

:在填充柱底部填充玻璃棉,然后从下至上依次填充1硅胶、4碱性硅胶、1硅胶、844%酸性硅胶、2硅胶和1~2无水硫酸钠。

也可直接购买商品柱。

注:装填复合硅胶柱时,每填完一层即轻拍柱体以确保填料内部密实、填料表层平整,否则会影响净化效果。

:依据采样头选择合适规格,%。

使用前置于马弗炉中400℃烘烤5,冷却至室温后,放入真空干燥箱中真空保存。

:。

使用前先用煮沸的水烫洗,再将其放入温水中反复搓洗2次及以上,沥干水分后,放入烘箱中除水,然后选择下述方法之一对进行提取清洗也可采纳其他等效方法进行处理。

索氏提取清洗:用正己烷-二***甲烷混合溶剂回流提取16以上,每小时回流3次~4次。

清洗后的置于真空干燥箱中50℃加热至溶剂完全挥发,而后置于真空干燥箱中真空保存。

加压流体萃取清洗:提取溶剂为正己烷-二***甲烷混合溶剂;提取温度100℃;加热时间2:..1270—20225;静态提取时间5;循环次数3次;吹扫时间180;淋洗体积60%。

清洗后的置于真空干燥箱中50℃加热至溶剂完全挥发,而后置于真空干燥箱中真空保存。

注:索氏提取时,应留意溶剂余量,防止溶剂蒸干。

:纯度≥%。

:纯度≥%。

:使用前用二***甲烷索氏提取2~4或加压流体萃取,干燥后密封保存。

可直接购买硅烷化的商品玻璃棉,使用前用***和正己烷淋洗。

,具有自动累积采样体积,且可依据气温、气压自动换算累积标况采样体积的功能,应具有自动定时、断电再启、自动补偿由于电压波动和阻力变化引起的流量变化的功能。

。

采样头主要由滤膜及滤膜支撑部分、装填吸附剂的采样筒、采样筒架及惰性无吸附材质密封圈等组成,详见图1。

采样头的材料应选用不锈钢或聚四***乙烯等不吸附有机物或不与被测污染物发生化学反应的惰性材料。

滤膜及滤膜支撑部分包括滤膜上压环、密封垫圈、滤膜、滤膜支撑网和滤膜支撑架。

采样筒架内部装有玻璃采样筒,玻璃采样筒底部有吸附剂固定网,吸附材料为。

采样筒与滤膜支撑架之间、玻璃采样筒底部均有惰性无吸附材质密封垫圈起密封作用。

1——气流入口;2——滤膜及滤膜支撑体;3——采样筒架;4——气流出口;5——滤膜上压环;6——惰性无吸附材质密封垫圈;7——滤膜;8——滤膜支撑网;9——滤膜支撑架;10——玻璃采样筒。

图1采样头结构示意图3:..1270—:具有分流不分流进样功能,最高使用温度不低于290℃。

:具有程序升温功能,可在50℃~350℃范围调整。

:低流失石英毛细管柱,一根为耐高温柱,柱长15,,;另一根柱长30,,。

固定相为5%苯基95%二***聚硅氧烷,或其他等效的低流失色谱柱。

。

,电子能量可在25~70范围调整。

,并使用锁定质量模式进行质量校正。

,动态辨别率大于6000辨别率采纳单峰5%峰谷定义,下同,至少可稳定12。

:能够实时采集、记录及存储质谱数据。

、加压流体萃取装置或其他性能相当的提取装置。

,可加热温度50℃以上。

:旋转蒸发仪、氮吹浓缩仪或其他性能相当的浓缩装置。

:内径8~15,长200~300的玻璃填充柱管,配置聚四***乙烯活塞。

。

。

应测定采样现场的气温、气压、风速、风向等气象参数,记录采样过程中的技术参数。

采样前应进行采样系统的气密性和仪器运行稳定性等检查,确保仪器符合要求后再进行采样。

现场采样时,确认石英玻璃纤维滤膜无破损后,再用镊子轻轻夹住滤膜边缘,将其放置在滤膜支撑网上,将装有的玻璃采样筒安装到采样筒架,按图1依次组装采样头,然后将采样头安装在采样器上并确保仪器稳固。

采样结束后,关闭电源,卸下采样头,在洁净、无污染和避光的地方从采样头中取出滤膜,将尘面对内对折;从采样头中取出玻璃采样筒。

两者分别用铝箔包好,放入保存盒中密封保存。

采样后的滤膜和为环境空气样品。

注:装入玻璃采样筒时,两块之间以及其与玻璃采样筒内壁之间紧密接触无缝隙,以保证不漏气。

和装有空白的玻璃采样筒带到采样现场,安装在采样头上不进行采样,之后取出滤膜和玻璃采样筒,采纳与样品相同的方法进行保存,随样品一4:..1270—2022起运回试验室。

,冷藏保存和运输。

进入试验室后,24内提取;若不能准时分析,样品应于-18℃密封保存;样品提取液在4℃以下密封保存。

样品和提取液的保存过程中应留意避光,保存时间一般不超过1年。

转移至索氏提取器中,吸取肯定体积的提取内标逐滴匀称加到中,避光平衡1后,加入350正己烷-二***甲烷混合溶剂,回流提取16以上,每小时回流3次~4次。

若提取液中含有水分,加入无水硫酸钠至硫酸钠颗粒可自由流淌,充分除水。

放入萃取池中,,避光平衡1后,利用加压流体萃取装置对其进行提取,提取条件为:提取溶剂正己烷-二***甲烷混合溶剂;提取温度100℃;加热时间5;静态提取时间5;循环次数3次;吹扫时间180;淋洗体积60%。

若提取液中含有水分,加入无水硫酸钠至硫酸钠颗粒可自由流淌,充分除水。

注:提取内标的添加量可依据样品溶液的分割比例适当增减,使上机样品中的提取内标与制作相对响应因子时提取内标的质量浓度接近。

若经过验证也可采纳其他等效方法提取。

转移至浓缩瓶中,选择旋转蒸发仪或其他浓缩装置,浓缩至1~2。

注:旋转蒸发时,浓缩速度不宜过快,避开产生气泡,防止因蒸干导致二溴二苯醚损失。

,将浓缩后的样品用正己烷定容至肯定体积,分取定容且混匀后的10%~100%整数比例的样品溶液作为净化样品溶液,剩余样品溶液避光冷藏保存。

,打开阀门,加入70正己烷进行活化,使溶剂缓慢流下,待柱填料上方保留1~2液面时关闭阀门,保持柱填料为润湿状态。

弃去正己烷流出液。

假如淋洗过程中发觉复合硅胶柱发生断层,则复合硅胶柱不行再用,需重新填装并活化。

吸取肯定体积的样品溶液,加入到活化后的复合硅胶柱上,打开阀门,掌握流速在每秒1滴~2滴,收集全部样品流出液。

待液面降至柱填料上方1~2时,加入100正己烷进行洗脱,掌握流速在每秒1滴~2滴,收集全部洗脱液。

合并洗脱液和样品流出液作为净化后的样品溶液,浓缩至1~2。

5:..1270—2022注:若阅历证,也可使用其他净化方法或装置进行样品的净化处理。

,将净化后的样品溶液转移至其中,用氮气吹扫浓缩至约20μ后,向进样瓶中添加进样内标制备成上机样品,使上机样品中进样内标的质量浓度与制作相对响应因子时进样内标的质量浓度相同。

混匀,待分析。

根据试样的制备相同的操作步骤制备全程序空白试样。

和不经过采样步骤,直接根据试样的制备相同的操作步骤制备试验室空白试样。

注:试样和空白试样制备过程中留意避光,避开高溴二苯醚尤其是209的脱溴和降解。

:30长内径膜厚,。

程序升温条件:初始温度110℃,保持1,以20℃升温至210℃,保持1,以10℃升温至275℃,保持10,以10℃升温至310℃,保持5。

:15长内径膜厚,。

程序升温条件:初始温度140℃,保持2,以15℃升温至325℃,保持7。

:290℃。

进样方式:不分流进样,1后分流。

进样量:。

柱流量恒流模式:。

注:若经过验证满意方法性能要求,也可采纳其他色谱条件。

:280℃。

质量校准物质:全***煤油或其他质量校准物质。

6:..1270—2022质量校准物质样品池温度:130℃。

离子源温度:280℃。

电子能量:35。

捕获电流:650μ。

检测器电压:350。

静态辨别率:大于8000。

设置仪器参数,并使用标准溶液确定保留时间窗口划分,使用选择离子监测模式对目标化合物的两个离子峰1和2进行监测。

时间窗口划分、溴代水平、监测离子质荷比。

-高辨别质谱条件。

导入质量校准物质得到稳定的响应后,优化质谱仪器参数,使得标准参考物质监测离子的静态辨别率大于8000。

。

质量校准物质的全部监测离子的辨别率应在6000以上,并且同一时间窗口内处于中间质量数四周的监测离子的辨别率应在8000以上。

。

,按仪器参考条件进行分析,分别对标准溶液中的目标化合物、提取内标、进样内标进行测定,记录保留时间和两个监测离子峰1和2的峰面积。

应至少测定5个浓度。

根据公式1计算标准系列溶液中各目标化合物相对于提取内标的相对响应因子,根据公式2计算提取内标相对于进样内标的相对响应因子,分别根据公式3、公式4计————————算平均相对响应因子和。

多溴二苯醚目标化合物相对应的提取内标定量参考物、。

由公式1计算。

1式中:——目标化合物相对于提取内标的相对响应因子;——标准溶液中提取内标的浓度,;——标准溶液中目标化合物的浓度,;——标准溶液中目标化合物的监测离子峰面积之和;——标准溶液中提取内标的监测离子峰面积之和。

由公式2计算。

2式中:——提取内标相对于进样内标的相对响应因子;——标准溶液中进样内标的浓度,;——标准溶液中提取内标的浓度,;7:..1270—2022——标准溶液中提取内标的监测离子峰面积之和;——标准溶液中进样内标的监测离子峰面积之和。

————————和的平均相对响应因子和由公式3和公式4计算。

,13————式中:——目标化合物相对于提取内标的平均相对响应因子;,——第个浓度的标准溶液中目标化合物相对于提取内标的相对响应因子;——标准溶液系列点数。

,14————式中:——提取内标相对于进样内标的平均相对响应因子;,——第个浓度的标准溶液中提取内标相对于进样内标的相对响应因子;——标准溶液系列点数。