中药质量标准与鉴定

第一节中药的质量标准一、国家药品标准〔一〕中国药典一〕《中国药典》凡例的根本内容和要求3、准确度：指取样量的准确度和试验准确度。品与试药等“称重”或“量取”的量，均以阿拉伯数码表示。以数值的有效位数来确定。1〕0.1g 0.06～0.14g ±0.04g2g 1.5～2.5g ±0.5g2.0g 1.95～2.05g ±0.05g2.00g1.995～2.005g±0.005g测定药材和饮片有效成分尚不明确或暂难建立含量测定方法的——常用浸出物测定法来评价其质量〔十大内容〕1〕药材：1、外形：色泽：药材质量好坏的重要指标之一。丹参—红紫草—紫2、外表特征：白芥子——外表光滑海桐皮——钉刺辛夷——苞片外密被长茸毛3、质地：富含淀粉的显粉性—山药、半夏含纤维的韧性强—桑白皮、葛根4、断面：车轮纹——防己、青风藤、大血藤朱砂点——茅苍术星点〔髓部异型维管束〕——大黄〕——牛膝与川牛膝云锦状花纹〔皮部异型维管束〕——何首乌〕——商陆5、气：阿魏——猛烈的蒜样臭气花类药材具蜜腺，含挥发油，香气宜人牡丹皮、徐长卿——含牡丹酚，有特别香气6、味：乌梅、木瓜、山楂——味极酸〔有机酸〕黄连、黄柏含小檗碱——味苦海藻含钾盐——味咸7、水试：〔西红花—黄色〕秦皮——浸出液在日光下显碧蓝色荧光苏木——投热水中，水显明媚的桃红色小通草——遇水外表显黏性哈蟆油——温水浸泡，膨胀度不低于558、火试：降香——微有香气，点燃则香气浓烈，有油状物流出，灰烬白色青黛——火烧产生紫红色烟饮片1、外形：金钱草——圆柱形薄荷——方柱型酸枣仁——扁圆形苦杏仁——心形木瓜、槟榔——圆形片状2、大小：2～4mm块：8～12mm5～10mm长段10～15mm5～10mm3、外表：①外边面：苦参——较为粗糙，鳞片状剥落黄连、石菖蒲、香附——环状横纹、须根、鳞叶残痕②切面：双子叶植物——环状形成层、放射状纹理射线密〔菊花心〕—〔车轮纹〕——防己、大血藤黄芪、板蓝根、桔梗——金井玉栏中柱小—小木心：麦冬星点〔髓部异型维管束〕——大黄筋脉点〔同心环点状异型维管束〕——牛膝与川牛膝〔皮部异型维管束〕——何首乌罗盘纹〔同心环型异型维管束〕——商陆狗脊、绵马贯众—叶柄基局部体中柱环列紫萁贯众—叶柄基局部体中柱“U”字形川木通、鸡血藤—导管粗大，显“针眼”黄柏、秦皮、苦楝皮—层状构造〔树脂道〕苍术—大型油室〔朱砂点〕4、色泽：丹参、天花粉、黄柏、玄参、麻黄、槟榔5、质地：富含淀粉的显粉性—白芷、浙贝母含纤维的韧性强—桑白皮、葛根6、断面：牡丹皮——平坦厚朴——含纤维多纤维性沉香、苏木——刺状杜仲——白色橡胶丝7、气：当归、薄荷、广藿香、紫苏、干姜五加科具树脂道——有不同的香气：五加皮、人参木类多有树脂及挥发油——特别香气：沉香、降香、檀香牡丹皮、徐长卿——含牡丹酚，有特别香气8、味：乌梅、木瓜含有机酸——味极酸穿心莲含穿心莲内酯——味苦海藻含钾盐——味咸槟榔含鞣质——味涩总结药材和饮片的共性：1、质地：富含淀粉的显粉性—山药、半夏、白芷、浙贝母、含纤维的韧性强—桑白皮、葛根含糖、黏液的黏性大—黄精、地黄、玉竹、天冬2、断面：车轮纹——防己、青风藤、大血藤朱砂点——茅苍术具有特别构造的:星点〔髓部异型维管束〕——大黄〕——牛膝与川牛膝云锦状花纹〔皮部异型维管束〕——何首乌同心环型异型维管束〕——商陆3、气：阿魏——猛烈的蒜样臭气檀香、麝香——特异芳香气牡丹皮、徐长卿——含牡丹酚，有特别香气香加皮——含甲氧基水杨醛等成分，具奶油话梅样香气〔伞形科、芸香科、木兰科、樟科、唇形科、姜科等〕木类药材多含树脂和挥发油而具有香气五加科含树脂道而有香气4、味：〔有机酸〕甘草含甘草甜素、党参含糖——味甜干姜含姜辣素——味辣穿心莲含穿心莲内酯——味苦海藻含钾盐——味咸五味子果肉气微，味酸，种子裂开后有香气，味辛而味苦〔三〕显微鉴定1、显微制片方法2〕解离组织片：可观看完整的纤维、导管、管胞、石细胞2、细胞内含物鉴定和细胞壁性质检查细胞内含物鉴定糊粉粒菊糖黏液

试剂①碘试液②醋酸甘油装片①碘试液②硝酸汞①苏丹Ⅲ试液②90%乙醇萘酚乙醇+硫酸钌红

颜色①蓝色或紫色②未糊化淀粉粒显偏光现象，已糊化的无此现象①棕色或黄棕色②砖红色①橘红色、红色、紫红色紫红色，并很快溶解红色草酸钙结晶

①加稀醋酸不溶解，加稀盐酸溶解而无气泡②加硫酸，渐渐溶解，片刻析出针状硫酸钙结晶〔钟乳体〕硅质块

硫酸

不溶解细胞壁性质纤维素细胞壁硅质化细胞壁

2〕细胞壁的性质试剂苏丹Ⅲ试液硫酸

颜色蓝色或紫色无变化〔四〕理化鉴定1、物理常数的测定蜂蜜——相对密度，1.349薄荷油——相对密度，0.888～0.908205℃～210℃2、一般理化鉴别定：主要用于含黏液质、胶质和半纤维素类的自然药品车前子不低于4.0 哈蟆油不低于553北葶苈子不低于12②显色反响：〔示番木鳖碱〕加发烟硝酸——橙红色〔示马钱子碱〕801～2〔示甘草甜素反响〕③沉淀反响：1%盐酸溶解—滤液加碘化铋钾——淡黄色沉淀赤芍用水提取—滤液加三氯化铁——蓝黑色沉淀芦荟水溶液——加等量饱和溴水——黄色沉淀④泡沫反响和溶血指数的测定：测含皂苷成分的药材⑤微量升华：〔低温〕、枝状和羽毛状〔高温〕结晶——加碱显红色〔蒽醌〕薄荷的升华物——无色针簇状结晶〔薄荷脑〕牡丹皮、徐长卿根的升华物为长柱状或针状、羽状结晶〔丹皮酚〕斑蝥升华物〔30℃～140℃〕——白色柱状或小片状结晶〔斑蝥素〕⑥显微化学反响：10%盐酸溶液——马上显红色5%氢氧化钾溶液——即显鲜绿色后变为黄绿色3%氢氧化钠的氯化钠饱和溶液——油室内有针状丁香酚钠结晶析出2～321〔桂皮醛反响〕1〔槟榔碱〕北柴胡——柴胡皂苷存在于木栓层、栓内层、皮层⑦荧光分析：长波——365nm短波——254～265nm国产沉香——灰绿色荧光 枯绿色荧光常山〔含伞形花内酯〕——亮绿色荧光浙贝母粉末——亮淡绿色荧光芦荟水溶液与硼砂共热——黄绿色荧光枳壳乙醇浸出液——淡蓝色荧光黄连——折断面紫外光下显金黄色荧光，木质部尤为明显⑧光谱和色谱五〕其他鉴定方法和技术1、DNA1〕近缘中药品种的鉴定和整理争论动物类中药的鉴定贵重药材与混伪品的鉴定药材道地性的鉴定中药野生品与栽培品的鉴定《中国药典》将聚合酶链反响—限制性内切酶长度多态性方法，用于川贝母、乌梢蛇、蕲蛇的鉴别。2、中药指纹图谱鉴定技术二、中药的安全性检测〔一〕内源性有毒、有害物质及检测①肾毒性成分马兜铃酸：主要存在于马兜铃科马兜铃属的关木通、广防已、青木香、马兜铃、天仙藤、朱砂莲等药材中③具有双重作用的有效成分药典规定：对毒性成分生物碱承受高效液相色谱法对马钱子中的士的宁，斑蝥中的斑蝥素等设定了含量范围高效液相色谱—质谱联仪分析技术——国产千里光、川楝子、苦楝皮的毒性成分限量〔二〕外源性有害物质及检测1、重金属及有害元素有害元素：砷测定方法：原子吸取分光光度法和电感耦合等离子体质谱法甘草、黄芪、丹参、白芍、西洋参、金银花、枸杞子、山楂、阿胶、牡蛎等铅不得过5mg/kg 镉不得过0.3mg/kg汞不得过0.2mg/kg 铜不得过20mg/kg2mg/kg2mg/kg芒硝含砷盐不得过10mg/kg2mg/kg2、农药残留量主要有有机氯、有机磷、拟除虫菊酯等有机氯农药：滴滴涕〔DDT〕和六六六〔BHC〕规定人参、西洋参、甘草、黄芪DDT0.2mg/kg五氯硝基苯〔PCNB〕0.1mg/kg0.05mg/kg艾氏剂不得过0.05mg/kg氯丹不得过0.1mg/kg3、黄曲霉毒素的检测高效液相色谱法进展测定药典规定进展黄曲霉毒素限量检查的药材有：大枣、水蛭、地龙、肉豆蔻、全蝎、决明子、麦芽、陈皮、使君子、柏子仁、胖大海、莲子、桃仁、蜈蚣、槟榔、酸枣仁、僵蚕、薏苡仁等。〔18〕4、二氧化硫的检测酸碱滴定法、气相色谱法、离子色谱法芍、党参、粉葛等〔10〕三、中药的质量评价生物活性测定也起到掌握药物质量的作用。〔5〕〔一〕传统的阅历鉴别黄连、黄柏—色黄，味极苦玄参、生地黄—断面乌黑〔环烯醚萜苷〕樟科的肉桂桃金娘科的丁香姜科的豆蔻、砂仁菊科的木香、川木香芸香科的陈皮、枳壳、香橼树脂类的苏合香、安眠香以上是以香气浓者为佳，其香味与所含有的挥发油或游离的芳香酸有关。甘草味甜、乌梅极酸、穿心莲极苦、五倍子、儿茶味涩、干姜、生姜味辛辣〔姜酚类〕〔二〕纯度检查药典与纯度相关的检查有：杂质检查、水分测定、枯燥失重、灰分测定、色度检查、酸败度测定等项均为常规检查〕1、杂质检查药典规定：人参不得过12%红花不得过13%常用方法：费休氏法：包括容量滴定法和库仑滴定法烘干法：不含或少含挥发性成分的药品，如三七、广枣甲苯法：含挥发性成分的药品，如肉桂、肉豆蔻、砂仁气相色谱法：辛夷3、灰分测定总灰分和酸不溶性灰分〔总灰分中不溶于稀盐酸的灰分〕两种总灰分：生理灰分+外来灰分10ml药典规定：当归总灰分≤7.0%2.0%秦艽总灰分≤8.0%3.0%4、色度检查：白术色度检查〔9〕5、酸败度测定药典规定：需测酸值、羰基值或过氧化值苦杏仁：过氧